о 90 мм рт. ст. При цьому в приймачі, охолодженому льодом, конденсировался світло-жовтий продукт.
У процесі відпрацювання стадії лактідізаціі встановлено, що оптимальними умовами освіти лактид з виходом 75% є температура реакційної маси 190 - 200 С і тиск 90 - 120 мм рт. ст. Саме в таких умовах спостерігався постійний стабільний погонів лактид при 125 - 130 "С.
З метою очищення отриманого лактид-сирцю його перекрісталлізовивают з етилацетату і отримували білі кристали з температурою плавлення 94,8 "З [14]. p> Отримане значення температури плавлення близько до літературним даними для лактид, що вказує на відсутність процесу рацемізації вихідної молочної кислоти в результаті впливу високих температур при олігомеризації оптично активної кислоти і подальшої лактідізаціі. Збереження оптичної чистоти лактид є важливим показником, так як біорозкладані пластики, отримані на основі молочної кислоти, мають більш високими фізико-механічними властивостями в порівнянні з оптично неактивними аналогами. Будова і чистота отриманого лактид досліджувалися методом ПК-спектроскопії. Спектри знімали на спектрофотометрі Specord М80 в області 4000 - 400 см 1 . Для запису спектрів із зразків були приготовлені таблетки, спресовані з КВг.
Встановлено, що в ІЧ-спектрі лактид, що містить дві карбоксильні групи в шестичленного кільці, спостерігається складний ефект взаємодії, внаслідок чого відбувається змішання карбонільних смуг поглинання (порівняно з карбоксильною групою б-лактонов) з проявом максимумів при 1776 і 1764 см '. Поглинання С-О-С-групи лактид спостерігається в області 1300 - 1050 см "'у вигляді декількох смуг. p> Після відділення лактид в процесі лактідізаціі олігомолочной кислоти в реакційному кубі залишається чорний крихкий пек в кількості г 20% за масою вихідного продукту, тому слід шукати шляхи підвищення конверсії олігомеру в лактид (використовувати більш ефективні каталізатори лактідізаціі, оптимізувати апаратурно-технологічне оформлення).
З метою зменшення кількості утворюється кубового залишку був перевірений спосіб дробової завантаження, а не відразу всієї маси суміші олігомеру молочної кислоти з каталізатором в реактор лактідізаціі. Незважаючи на певні складності при дозуванні реакційної маси в робочий реактор, який витримує при 190 - 210 С і вакуумі 100 - 150 мм рт. ст., спостерігалося більш рівномірний виділення лактид протягом всього процесу дозавантаження і, найголовніше, зменшення утворення пеку в кубі і, як наслідок, більш висока конверсія олігомеру.
перекристалізованого і висушений оптично активний лактид надалі використовували як вихідного продукту при отриманні полімолочной кислоти в присутності октоат олова як каталізатора полімеризації.
Варто відзначити, що механізм полімеризації лактид у присутності октоат олова, незважаючи на тривалі дослідження, не зовсім ясний. При поліконденсації лактид у присутності металовмісних каталізаторів швидкість поліконденсації залежить не тільки від природи основного каталізатора (в розглянутому випадку діоктоата олова), але і від присутніх у системі слідів домішок - співкаталізатор (вода, спирти, сліди вихідної молочної кислоти). Сліди вихідної молочної кислоти також здатні брати участь у процесі координації з утворенням шестичленного проміжного циклу, що складається з лактид, металоорганічного каталізатора і відповідного гідроксилвмісного похідного [15, 16].
Виходячи зі сказаного, відкриття лактідного кільця і ​​його полімеризація в полімолочной кислоту у присутності діоктоата олова і протоносодержащего з'єднання можна представити таким чином:
В
Однак не відомо, як кількість каталізатора і температурно-часові параметри процесу полімеризації впливають на величину молекулярної маси утворюється полімолочной кислоти.
З метою визначення впливу кількості каталізатора на хід полімеризації досліджували системи з вмістом 0,05; 0,1; 0,3; 0,6; 1,0 і 1,5% октоат олова (По відношенню до лактид). p> На першому етапі приготування суміші лактид-каталізатор систему нагрівали до рідкого стану і, ретельно перемішуючи, отримували однорідну масу, яку завантажували в ампули. Приготовлені зразки витримували при температурі 120 - 150 Сів процесі прогріву через певні проміжки часу відбирали проби і розчиняли вміст в хлороформі. Потім для відділення високомолекулярних фракцій полімолочной кислоти від низькомолекулярних проводили висадження метанолом і отриманий полімер сушили до постійної маси при 65 В° С. Із збільшенням кількості каталізатора від 0,3 до 1,5% спостерігалося різке зниження освіти високомолекулярної полімолочной кислоти. У середньому воно складало 15 - 30% залежно від концентрації каталізатора, в той час як у присутності 0,05 і 0,1% високомолекулярна фракція становила 70 - 75%. p> Що стосується впливу тимчасового фактора полімеризації лактид у присутності 0,05 і 0,1% октоат олова при 150 В° С, то помітного відмінності в температурі плавлення ...
