лектроліз визначається речовини. Кількість електрики Q, що проходить через послідовний з'єднання кулонометр і електрохімічний осередок, однаково. p align="justify"> Конструкція кулонометра дозволяє експериментально визначити величину Q.
Найчастіше застосовують срібний, мідний і газові Кулонометри, рідше - інші. Використання срібного і мідного кулонометр засноване на електрогравіметріческом визначенні маси срібла або міді, осідає на платиновому електроді при електролізі. Знаючи масу металу, що виділився на катоді в кулонометр, можна по рівняння (27) розрахувати кількість електрики Q.
Срібний кулонометр включає анод з металевого срібла і платиновий катод, занурені в розчин солі срібла AgNO3. При електролізі катіони срібла, присутні в розчині, розряджаються на платиновому катоді
Ag + + e = Ag
Масу срібла, обложеного на катоді в процесі електролізу, визначають, зважуючи платиновий катод (після промивання і висушування) до і після електролізу. Маса 1,118 мг срібла, обложеного на платиновому катоді, відповідає витраті на електроліз 1кл електрики. p align="justify"> Мідний кулонометр містить платинові катод і анод, занурені в сірчанокислий розчин солі міді CuSO4. При електролізі на катоді виділяється металева мідь
Cu2 + + 2e = Cu
Масу якої визначають, зважуючи платиновий катод (також після промивання і висушування) до і після електролізу. Маса 0, 3295мг міді, обложеної на платиновому катоді, відповідає витраті на електроліз 1кл електрики. p align="justify"> Принцип використання газового кулономктра заснований на вимірюванні об'єму газу, що виділився під час електролізу. Так, у воднево-кисневому (водяному) газовому кулонометр під час його роботи відбувається електролітичне розкладання води з утворенням газоподібних водню і кисню. На катоді виділяється водень:
H2O + 2e = H2 + 2OH-
На аноді виділяється кисень:
H2O - 4e = O2 + 4H +
За нормальних умов обсяг 0,1797 см3 водню і кисню відповідає 1 Кл електрики, що пройшов через кулонометр і через електрохімічну кулонометрическом клітинку.
Кулонометри, особливо - срібний і мідний, дозволяють визначити кількість електрики Q з високою точністю, однак робота з ними досить трудомістка і тривала.
У кулонометрії застосовують також електронні інтегратори, що дозволяють реєструвати кількість електрики Q, витрачений на електроліз, за ​​показаннями відповідного приладу.
Застосування прямої кулонометрії. Метод має високу селективність, чутливістю (до 10-8-10-9г або до ~ 10-5 моль/л), відтворюваністю (до ~ 1-2%), дозволяє визначити зміст мікродомішок. До недоліків методу відносяться великі трудомісткість і тривалість, необхідність наявності...