дорогої апаратури. p align="justify"> Пряму кулонометрію можна застосовувати для визначення - при катодному відновленні - іонів металів, обмежених нітро-і галогенпохідних; при анодному окисленні - хлорид-, бромід-, йодид-, тіоціанат-аніони, іони металів у нижчих ступенях окислення при переведенні їх у більш високі ступені окислення, наприклад
As (III)? As (V), Сr (II)? Cr (III), Fe (II)? Fe (III), Tl (II)? Tl (III)
У фармацевтичному аналізі пряму кулонометрію застосовують для визначення аскорбінової і пікринової кислот, новокаїну, оксихіноліну і в деяких інших випадках.
Як зазначалося вище, кулонометрия досить трудомістка і тривала. Крім того, у ряді випадків починають помітно протікати побічні процеси ще до завершення основної електрохімічної реакції, що знижує вихід по струму і може призвести до значних помилок аналізу. Тому частіше застосовують непряму кулонометрію - кулонометрическое титрування. br/>
.3 Кулонометричне титрування
Сутність методу. При кулонометрическом титруванні визначається речовина Х, що знаходиться в розчині у електрохімічної осередку, реагує з В«титрантомВ» Т - речовиною, безперервно образующемся (генерованому) на генераторному електроді при електроді при електролізі допоміжної речовини, також присутнього в розчині. p align="justify"> Закінчення титрування - момент, коли всі визначається речовина Х повністю прореагує з генеруються В«титрантомВ» Т, фіксують або візуально індикаторним методом, або за допомогою інструментальних методів - потенціометрично, АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ, фотометрически.
Таким чином, при кулонометрическом титруванні титрант не додається з бюретки в тітруемих розчин. Роль титранта грає речовина Т, безперервно генерується при електродної реакції на генераторному електроді. Очевидно, мається аналогія між звичайним титруванням, коли титрант вводиться ззовні а тітруемих розчин і у міру його додавання реагує з визначальним речовиною, і генерацією речовини Т, яке у міру своєї освіти також реагує з визначальним речовиною. Тому розглянутий метод і отримав назву В«кулонометрическое титруванняВ». p align="justify"> Кулонометрічесое титрування проводять у амперостатіческом (гальваностатичного) або в потенціостатичному режимі, підтримуючи електричний струм постійним протягом усього часу електролізу.
Замість обсягу доданого титранту в кулонометрическом титруванні вимірюють час ? і струм i електролізу. Процес утворення речовини Т в кулонометрической комірці під час електролізу називається генерація титранта.
Кулонометричне титрування при постійному струмі. При кулонометрическом титруванні в амперостатіческом режимі (при постійному струмі) вимірюють час ?, протягом якого проводиться електр...
