стає і сплутаність полімерних ланцюгів, що знижує здатність кристалізуватися. Щирими кристалічним утворень відповідають кристали з орторомбічної і моноклінної осередками. Також спостерігаються, так звані, псевдогональние осередки, які відносяться до проміжної формі впорядкованості полімерів [6]. Таке проміжне стан не є аномальним і спостерігається в багатьох інших гібкоцепних високомолекулярних з'єднаннях [7].
Про будову некристалічні складової СВМПЕ, частка якої може досягати 50%, відомостей мало. Ряд даних, описаних у роботі [6], свідчить про те, що невпорядковані (аморфні) області полімеру, укладені між сусідніми кристаллитами на складчастих ланцюгах, включають різкі регулярні складки полімерних ланцюгів, що примикають до торців кристалітів, а також довгі нерегулярні петлі і кінці макромолекул.
У великій кількості присутні також, так звані, прохідні ланцюги, які являють собою ділянки однієї і тієї ж макромолекули, що входять одночасно в два або більше сусідніх кристалітів. Передбачається, що і в аморфних областях ланцюга зберігають на невеликих відстанях взаємну паралельність, однак двовимірна решітка центрів ланцюгів при цьому відсутня. У розташуванні макромолекул і ланок присутній лише ближній порядок [8].
З підвищенням молекулярної маси (ММ) поліетилену, прохідні ланцюга починають переплутували, внаслідок чого дефектність перехідною компоненти ще більше зростає.
1.2.2 Властивості СВМПЕ
СВМПЕ, співвідносячи його з усіма іншими видами ПЕ, має найвищу міцність, стійкість до удару і до розтріскування. Відмінною особливістю СВМПЕ є його здатність зберігати високі характеристики в широкому інтервалі температур (від мінус 120 о С до плюс 100 о С). Це відбувається через те, що при кристалізації ПЕ з розплаву, всі елементи надмолекулярної структури стають пов'язаними між собою прохідними макромолекулами [9, 10].
Крім того, в полімері завжди є деяка кількість фізичних вузлів (зачеплення молекул). Доак правило, перші і другі утворюються в основному за рахунок довгих макромолекул, що містяться в полімері. Прохідні молекули вихідної кристалічного полімеру і фізичні вузли зберігаються і при витягуванні ПЕ, пов'язуючи окремі ділянки елементів надмолекулярної структури і визначаючи їх міцність. У міру збільшення довжини макромолекул і частки високомолекулярних фракцій полімеру зміст таких прохідних молекул і фізичних вузлів зростає, а, отже, збільшується і кількість пов'язуються ними елементів надмолекулярної структури. Це, у свою чергу, призводить до збільшення міцності, стійкості до удару і до розтріскування СВМПЕ. При низьких температурах рухливість макромолекул знижується, і зростає роль міжмолекулярних сил у збільшенні зазначених вище показників тим більшою мірою, чим більше довжина макромолекул. Однак зі зростанням довжини макромолекул утруднюється кристалізація, при цьому ступінь кристалічності ПЕ і розміри кристалітів зменшуються [9, 10, 11].
Визначення істинної міцності raquo ;, тобто розрахованої на перетин в момент розриву зразка, для СВМПЕ не змінюється з підвищенням температури і становить 28.5 МПа при температурі від 60 до 100 ° С. У стандартного ПЕНД спостерігається падіння істинної міцності з підвищенням температури, і при 100 ° С вона становить 15.7 МПа [11].
При негативних температурах у СВМПЕ відносне подовження при розриві значно вище, ніж у стандартного ПЕНД. Тобто СВМПЕ є більш гнучким полімером, а, отже, і більш морозостійким. При позитивній температурі картина змінюється, СВМПЕ стає менш гнучким. Зносостійкість СВМПЕ вдвічі перевищує зносостійкість решти марок ПЕНД [11]. СВМПЕ володіє високою стійкістю до удару і практично не руйнується при температурах аж до - 100 ° С. При більш низьких температурах (до - 180 ° С) хоча і відбувається руйнування випробуваного зразка СВМПЕ, але зберігається порівняно високе значення ударної в'язкості. Стійкість до удару зростає зі збільшенням молекулярної маси СВМПЕ. При дослідженні цієї залежності показано, що зростання ударної в'язкості спостерігається для СВМПЕ аж до молекулярної маси (5-10) - 106 г/моль.
Межа текучості, твердість і модуль пружності при кімнатній температурі знаходяться у відповідності з щільністю СВМПЕ і трохи нижче, ніж у стандартного ПЕНД [12].
Руйнівна напруга при розтягуванні СВМПЕ у всьому дослідженому інтервалі температур значно вище, ніж у стандартного ПЕНД.
1.2.3 Отримання СВМПЕ
Апаратурне оформлення процесу отримання СВМПЕ і технологічна схема принципово не відрізняються від таких для виробництва стандартних марок ПЕНД. Особливості синтезу СВМПЕ полягають у певних технологічних прийомах, що забезпечують при полімеризації етилену освіту макроланцюга з молекулярною масою 1-106 г/...
