арактерний для кислих грунтів (горизонтів) гумідних ландшафтів. У бурою лісовому грунті він утворюється в гумусового горизонту. Але частіше в подбури, буроземах, дерново-підзолистих і лісових дернових грунтах феррігідріт утворюється в іллювіальних горизонтах.
Хімічна формула фероксігіта? FeOOH. Структуру фероксігіта складають розташовані за законом ретельним упаковки іони О2- і ОН laquo ;, при цьому в половині октаедричних положень статистично розподілені іони Fe3 +. Важливо відзначити, що структура фероксігіта ідентична структурі оксиду марганцю ахтенскіта? Мn02, що сприяє утворенню марганцевого фероксігіта в грунтах. Параметри гексагональної комірки фероксігіта рівні: а=0.293 нм і з=0.460 нм. Параметр а відповідає стороні підстави октаедра, с - товщині двох шарів ретельним гексагональної упаковці іонів О2- і ОН raquo ;. Локальна структура (тобто склад кластерів) фероксігіта близька структурі гематиту.
Вільна енергія освіти тонкодисперсного фероксігіта AG0=- 483.9 кДж/моль Це значення вище, ніж у лепідокрокіта і, тим більше, у гетиту і відображає низьку термодинамічну стабільність фероксігіта.В досвіді при температурі 60 °. Сфероксігіт протягом 6 ч повністю перетворився на гетит. При температурі 80 ° С він частково трансформувався в гематит. (Дегтярьова, 1990).
Фероксігіт - феримагнетика з низькою температурою Кюрі (155 ° С). Сильне варіювання в ступеня впорядкованості призводить до того, що утворюються як магнітна raquo ;, так і немагнітна його різновиди. У вивченого нами крупнокристалічного зразка синтетичного фероксігіта питома магнітна сприйнятливість досягає 5000 х Ю - 6 см3/г, а тонкокристаллической всього 400 х Ю - 6 см 3/г. Магнітна сприйнятливість більш тонких кристалів ще нижче. У грунтах зустрічаються переважно дисперсні кристали фероксігіта з низькою магнітною сприйнятливістю. Наші дослідження з використанням методу мікродифракції електронів і енергодисперсійного аналізу показали, що в грунтах чисто залозистий фероксігіт 8FeOOH зустрічається рідко. Найчастіше присутній марганцевий фероксігіт. Вміст марганцю в ньому може коливатися в дуже широких межах: іноді воно виявляється порівнянним з кількістю заліза. (Водяницький, 1998).
У структурі марганцевого фероксігіта аніони О 2 - і ОН- складають гексагональну упаковку, половина октаедричних положень якої заселена іонами Мn4 + і Fe 3+. При цьому катіони Мn 4+ і Fe 3+ розподіляються порізному і в рамках єдиної анионной упаковки вони утворюють кластери різного хімічного складу. Структура марганцевогофероксігіта складається з паралельних фрагментів фероксігіта? FeOOH і ахтенекіта? Мn 02.
Карлсон і Швертман докладно вивчали природні і синтетичні зразки фероксігіта. Синтезували фероксігіт шляхом окислення розчину FeCl2 за допомогою Н2 02 і під впливом підстави NH4 (OH) або NaOH. Дефіцит протонів в ході синтезу (зростання величини рН з 5 до 8) призводить до окрісталлізованності частинок фероксігіта, зменшенню його питомої поверхні, до збільшення стійкості до дії кислого оксалату амонію (в темряві).
В одному з природних зразків триразова обробка оксалатом в темряві призвела до 100% розчиненні частинок феррігідріта, 85% - фероксігіта, 50% - лепідокрокіта і 10% - гетиту.
Незначне заміщення заліза на марганець (- 5%) істотно підвищує стійкість частинок марганцевого фероксігіта. Цей факт встановлений нами при аналізі дії реактиву Тамма на світлі на дерново-підзолисті грунти на приміських червоноколірних відкладах. У грунті з орного горизонту виявлений марганцевий фероксігіт (5% Мn), частки якого мають явно биогенное походження. Вони являють собою тонкі плівки і поплутано-волокнисті агрегати, що включають релікти бактеріальних форм. Але незважаючи на біогенну природу марганцевого фероксігіта, він виявився дуже стійким до впливу реактиву Тамма. Така стійкість марганцевого фероксігіта тим більше примітна, що присутній в тому ж грунті гематит майже повністю розчинився реактивом Тамма. Висока хімічна стабільність фероксігіта дивовижна. Її можна пояснити лише стабілізуючим впливом певної кількості Мn в решітці фероксігіта або великими розмірами частинок.
Висока поширеність в лісових ґрунтах фероксігіта дещо суперечить даним, отриманим раніше методом диференціальної рентгендіфрактометріі. Вивчення іллювіальних горизонтів підзолів і псев-дофібровоглеенних лісових грунтів Німеччини, Бельгії, Великобританії методом рентгендіфрактометріі показало, що в них містяться феррігідріт, гетит і рідше лепідокрокіт, але фероксігіт невиявлений. Причина невідповідності даних електронної просвітчастої мікроскопії та рентгендіфрактометріі полягає, мабуть, в тому, що ідентифікація в грунтах феррігідріта методом рентгендіфрактометріі грунтується на максимальному відображенні (110), припадає на d=0.252-0.256 нм. Однак наетот же інтервал д...
