оводиться максимальний рефлекс (100) фероксігіта.
Чи не сприяло пошуку фероксігіта в грунтах і існувало раніше думка, що він утворюється тільки абиогенно при рН gt; 7. Але пізніше було доведено його широке поширення в помірно кислих грунтах, причому виявилося, що частинки фероксігіта включають релікти тих же железоокісляющіх бактерій, що і частинки феррігідріта. Таким чином, припущення, що освіта феррігідріта пов'язане з діяльністю железобактерий, а фероксігіта з їх відсутністю, виявилося хибним. Більшою мірою впливають інші чинники: значення та участь органіческіхлігандов. Для утворення феррігідріта сприятливі високі значення редокс потенціалу і велика кількість органічних лігандів, а для фероксігіта змінні значення Ен і дефіцит органічної речовини. (Водяницький, 1998).
Застосування мікродифракції електронів показало, що фероксігіт частіше зустрічається в грунтах, ніж вважали раніше. Нами виявлено велику кількість частинок цього мінералу у складі залізистих конкрецій в елювіальними горизонті (рН сольової 5.2) дерново-підзолистого грунту на покривних суглинках (Московська обл.). Значна кількість марганцевого фероксігіта виявлено в залізистих конкреціях орного горизонту дерново-підзолистого грунту на червоноколірних приміських відкладеннях (Пермський край). У мілкоземі його зміст було нижче. Таке ж співвідношення у змісті фероксігіта встановлено в дерново-подзолистой грунті на стрічкових глинах (Новгородська обл.). У великій кількості фероксігіт знайдений в конкреціях і в меншому в мілкоземі грунту з елювіального горизонту.
Фероксігіт виявляють в піщаних почвообразующих породах. Карлсон і Швертман виявили фероксігіт-містять зразки в опадах легкого складу, включаючи гравій, на двох дільницях на території південно-західній Фінляндії. Обговорюючи проблему генезису фероксігіта, ці автори віднесли до сприятливим умови, що існують в високопористих піщаних опадах на достатній глибині від поверхні, де у воді містяться як Fe (III), так і Fe (II). Відзначимо, що в легких ґрунтах Fe (II) і Мn (II) менше сорбируются шаруватими силікатами, що сприяє випаданню заліза і марганцю в осад і синтезу фероксігіта і марганцевого фероксігіта. При цьому також полегшується синтез вернадіта Мn02, який каталітично впливає на окислення Fe (II). Завдяки цьому марганцевий фероксігіт частіше синтезується в легких ґрунтах і опадах, ніж у важких. (Швертман, 1988, Карлсон, 1988).
лепідокрокіт. Хімічна формула гідроксиду? FeOOH. За Ліндсей вільна енергія його утворення Дб=- 483.9 кДж/моль. Ця величина більше, ніж енергія освіти гетиту, тому термодинамічно лепідокрокіт менш стабільний. Стандартний окислювально-відновний потенціал Еа - 0.86 В. Щільність гідроксиду 4.09 г/см 3.
Кристалічна будова гідроксиду орторомбические, як і гетиту. Здвоєні стрічки Fe- октаедрів чергуються зі здвоєними стрічками порожніх семівершінніков, кожен з яких представляє собою комбінацію тригональной призми і піраміди. Параметри елементів осередку а=0.388, b=1.284 і з=0.307 нм. Стрічки слабо пов'язані між собою, що обумовлює шарувату структуру гідроксиду іпластинчастий габітус кристалів. Лепідокрокіт з високою впорядкованістю частинок успішно виявляють в грунтах методом рентгендіфрактометріі по відображенню 0.626-0.630 нм.
У лісових і степових грунтах поширеність лепідокрокіта рідкісна (3-5%). Це пояснюється, мабуть, високою активністю железоокісляющіх бактерій, які сприяють синтезу феррігідріта і фероксігіта, але не лепідокрокіта. У той же час лепідокрокіт поширений в більш холодних тундрових грунтах. Пов'язано це з тим, що при Т lt; 4-8 ° С життєдіяльність цих бактерій припиняється, що сприяє синтезу лепідокрокіта. Часто лепідокрокіт формується в опадах в холодну пору року при Т=0-5 ° С. (Водяницький, 1998).
Освіта лепідокрокіта в грунті пов'язують зі змінними редокс-умовами. У відновний період Fe (III) редукується до Fe (II), а в окислювальний Fe (II) окислюється і гідролізується до? FeOOH. Лепідокрокіт утворюється через фазу зелених продуктів, званих green rust raquo ;, це нестійка сіль, що містить гідроксид Fe (II) і Fe (III), при цьому заряд врівноважується межслоевой аніонами, найчастіше хлоридом, сульфатом або карбонатом. Це з'єднання було синтезовано в лабораторії з солей Fe (II), а також виявлених умовах в гідроморфних грунтах Грін раст знаходять в грунтах рісовнікиов. У той же час лепідокрокіт утворюється в грунтах з домінуючими окисними умовами: в чорноземних і каштанових грунтах Забайкалля.
Очевидно, що можливо кілька шляхів утворення лепідокрокіта. Один з них багаторазово описаний через фазу грінраста при переменномредокс потенціалі Ен. Інший з неясним механізмом (якщо виключити можливість короткочасного весняного зменшення Ен), який призводить до утворення лепідокрокіта в степових грунтах Забайкалля. Другий...
