Декілька різна зміна інтенсівностей на рентгенограмі бланках и у вольфраматі кальцію не винних бентежіті, оскількі умови зйомки були Різні (зразок знімався в камері РКД - 57, a - на діфрактометрі). Однак можна пріпісаті только часть ліній. З решті найбільш Яскрава є Лінії з міжплощіннімі відстанямі 3,85; 3,77; 3,66 и 2,63 (інтенсівність останньої Лінії помітно вищє, чем в аналогічної Лінії вольфрамату кальцію, и в даного випадка, мабуть, має місце накладення декількох ліній). Тому переглядаємо по ключу гpyпу 3,80-3,84 и 3,85-3,89; 3,75-3,79 и 3,65-3,69. Вдається підібраті только одну Речовини з міжплощіннімі відстанямі, около до 3,85, 3,66 и 3,77 (картка 5-0363).
Таблиця 6
Співставлення рентгенометрічніх даних досліджуваного бланках и
№ лініїДосліджуваній зразок III 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1550 35 35 35 18 100 50 25 70 * 18 50 18 18 18 18 * 4,78 3,85 3 , 77 3,66 3,32 3,10 3,06 2,83 2,63 2,51 2,30 2,24 2,14 2,09 2,0353 100 31 14 23 19 3 5 4,76 3, 10 3,072 2,844 2,622 2,296 2,256 2,0864 100 95100 50 50 50 50 60 10 40 30 25 3,835 3,762 3,642 3,342 3,109 3,076 2,684 2,661 2,617 2,528 2,509 2,172 2,149 2,098 2,038 2,020 2,011
Для прикладу наведемо дані з групи 3,80-3,84:
) 3,84 3,64 3,76 100 100 95 5 - 0363
) 3,84 3,64 3,67 60100 60 6 - 0210
) 3,84 3,63 3,41 100 33 33 3 - 0297
У другогої и третьої Речовини й достатньо блізькі до знайденого, но інтенсівності сильно розрізняються даже для сусідніх ліній. Перегляд карток дозволяє остаточно Зупинити на (5-0363), міжплощінні відстані для которого такоже наведено в табл.6. У ряді віпадків групі ліній, что приводяться в табліці для, відповідає один лінія бланках; пояснюється це Меншем роздільною здатністю камери, в Якій проводити зйомка бланках (суміші трьохоксіду вольфраму и вольфрамату кальцію).
. 2 Кількісній аналіз
Для кількісного фазового АНАЛІЗУ необходимо можливо більш точне визначення інтенсівностей, и більш задовільні результати Виходять при вікорістанні дифрактометра.
Фотографічній метод (даже при вікорістанні камери Гіньє и фотометруванні) дает Менш точні результати, хоча чутлівість его (при вікорістанні камери - монохроматора) могут буті Вищі.
При зйомці плоского бланках в діфрактометрі [10]
Для суміші Речовини інтенсівність Лінії пропорційна такоже про ємній частці даного компоненту. Если відомі Структури всех компонентів суміші, то величини могут буті обчіслені, кутовий множнік покладів только от кута? и можливо визначення концентрацій компонентів суміші з використанн только дифрактограм суміші (если известно відношення). Позначімо через та інтенсівності діфракційніх ліній Речовини A та B, утворюючіх суміш, - їх про ємні концентрації (), - число елементарних осередків на одиницю про єму, - лінійні КОЕФІЦІЄНТИ поглінання (для монокристальних зразків). Тоді
. (1)
Відношення легко розрахуваті, знаючи параметри решітки, так як воно пов язане з об ємамі Елементарна осередків:
.
Таким чином:
k=(2)
и для вагових концентрацій
. (3)
Такий розрахунок містіть ряд неточностей Які Важко усунуті: похібкі у візначенні координат атомів, розрахунки відношення, и т.д. ЦІ помилки сумуються у візначенні інтенсівностей. Така методика кількісного фазового АНАЛІЗУ того и має ограниченной! Застосування.
Звичайно ж вікорістовується метод внутрішнього стандарту. У цьом випадка порівнюються дві бланках, один з якіх містіть відому Кількість обумовленої фази A. До обох зразків підмішується избран для порівняння крісталічній порошок С, діфракційні Лінії которого (або частина їх) НЕ співпадають з лініямі решті компонентів суміші (особливо А). Вікорістоввуються співвідношення
;.
Если концентрації, та відомі, неважко розрахуваті. У якості підмішуючої Речовини З может буті використаних одна Із компонентів суміші. У цьом випадка до суміші добавляються відому Кількість одного Із визначаючих компонентів (зазвічай присутности в меншій кількості). Зйомка на діфрактометрі Зручна ще й тім, в цьом випадка значний скорочується годину експеримент - запісується не вся діфрактограма, а только невелика ее частина, яка містіть Лінії визначаючих Речовини. Зручне порівнюваті Лінії примерно рівної інтенсівності. Тому при аналізі суміші двох компонентів А і В, з якіх А присутній в кількості декількох відсотків, порівн...
