тім йшли фільтрація, промивка осаду від нітрат-іонів, сушка, прожарювання, таблетування та активація в струмі водню. Зміст Ni становило 48-63%, а Сr2О3 - 37-52%. Недоліками цього та інших способів отримання Ni-Cr-каталізаторів є многостадийность, громіздкість фільтрувального обладнання, великі обсяги стічних вод на стадії промивки і т.д.
У зв'язку з цим був запропонований безстічний метод отримання Ni-Сr-каталізаторів, що включає стадію змішування розчинів Ni (NO3) 2 і (NH4) 2Gr2O7 з подальшими сушінням і прожарювання суміші солей шляхом її розпилення на нагріту насадку з інертного матеріалу в режимі киплячого шару при 310-340 ° С, таблетированием і відновленням [1].
2.2 Сучасні тенденції в розробці та використанні нових кат
алізаторов гідрування
У 1980-х роках була проведена серія досліджень, спрямованих на створення нікелевих каталізаторів гідрування на носіях, які не поступаються за активністю та іншим параметрам скелетним катализаторам. Такими властивостями володіє, наприклад, каталізатор Еurо-Ni - 1 (складу 25% Ni/SiO2), розроблений великою групою дослідників з різних країн на чолі з Кенений. Цей каталізатор готують методом гомогенного осадження, при якому частина нікелю утворює на носії гідросилікат. Го?? Оген осадження Ni ведуть у присутності сечовини на суспендованих у водному середовищі мікросферіческая силікагелі, який отримують піролізом SiCI4 в полум'я. У присутності SiО2 рН водного розчину солі нікелю Ni (NО3) 2. 6Н2О не перевищує 5,3-5,5, тоді як у його відсутність при осадженні гідроксиду нікелю значення рН досягає 5,8 і залишається постійним.
На сильна взаємодія Ni і SiО2 в процесі приготування каталізатора вказує трудність відновлення останнього, особливо в порівнянні з ненанесение гідроксидом нікелю. Для повного відновлення каталізатора Еurо-Ni - 1 потрібні температури вище 400 ° С, аж до 600 ° С.
При нанесенні Ni на SiО2 розвиток поверхні може відбуватися за рахунок утворення проміжного гідросилікату нікелю. Однак це залежить від умов приготування, співвідношення Ni: SiО2 і реакційної здатності SiО2. Поряд з Euro-Ni - 1 в останні роки за допомогою нових технологій були приготовлені каталізатори Ni/SiO2 з меншим вмістом металу (10-15%) для гідрування ацетону.
Вжито й інші спроби збільшити питому поверхню Ni на носії при зменшенні його змісту до 4-10%. Для цього використовували як метод просочення, так і металоорганічні комплекси, модифікуючі поверхню носіїв SiО2 і Аl2О3, в органічних розчинниках.
Великий інтерес в 1980-х роках в Росії викликали так звані «сорбційні» каталізатори. Метод їх отримання, що полягає у зв'язуванні металоорганічних комплексів поверхнею носія, досить складний і доріг.
Для гідроочищення прямогонний бензинів застосовують в основному співосаждений Al-Co-Мо-каталізатори, здатні видаляти сірку. Гідрування ароматичних вуглеводнів здійснюється на них лише частково. Такі каталізатори взагалі недостатньо активні в реакціях гідрування ароматичних і ненасичених сполук. Для цієї мети в деяких випадках більш придатні Ni-W-Al- або Ni-Мо-Al-каталізатори.
Останнім часом велику увагу приділяють новим видам Со-Мо-, Ni-Мо- і Ni-W- каталізаторів на носіях, а також катализаторам на основі благородних металів.
Сероустойчівие каталізатори широко використовують як в одно-, двостадійний процесах гідрування ароматичних речовин. Встановлено, що каталізатор Ni-W/Аl2О3 отруюється сірої більш інтенсивно, ніж Ni-Мо/Аl2О3. Тому двоступінчастий процес гідроочищення організовують таким чином, що на першій ступені (в основному, гідрування сірчистих сполук) застосовують Ni-Мо-, а на другому ступені («догідрірованіе») - низькопроцентного Ni-W-каталізатор (наприклад: 6% Ni + 20 % WОз/Аl2Оз).
З кінця 1980-х років розробкою нових Ni-W- каталізаторів на носіях займається ряд фірм, орієнтованих на гидроочистку моторних палив. Недоліком запропонованих каталізаторів є значний вміст в них WО3; крім того, для здійснення на цих каталізаторах ефективної гідроочищення потрібне застосування високих тисків (до 10 МПа) і температур (до 360 ° С).
Таким чином, в даний час найбільш привабливими і дешевими каталізаторами гідрування ненасичених вуглеводнів (включаючи ароматичні з'єднання) є модифіковані оксидами вольфраму або молібдену никельсодержащие каталізатори на носіях [1].
2.3 Каталізатори на основі благородних металів
Нікелевмісні каталізатори дешевше каталізаторів на основі благородних металів (Pt, Pd, Ru, Rh, Ir, Os). Однак у цілому ряді промислових процесів гідрування перевага віддається останнім. Це обумовлено їх високою каталітичної активністю, що дозволяє використовувати більш низькі те...
