окристалітів берлінської блакиті у складі композиту використовувався метод просвічує електронної мікроскопії (ПЕМ).
. Для визначення піків поглинання PB в різних зразках використовувався спектрофотометр LightWave II +. Зйомка зразків проводилася в УФ/видимому діапазоні спектра при довжині хвилі? від 200 до 950 нм.
. Для електрохімічного синтезу PB був використаний метод поляризації електрода в потенціостатичному режимі з використанням потенціостата-гальваностата Elins Пі - 50 Pro.
. Для визначення потенціалів відповідних Ox/Red переходів цікавлять нас електрохімічних систем, був використаний метод циклічної вольтамперометрії з використанням потенціостата-гальваностата Elins Пі - 50 Pro.
. Для визначення оптичної деградації плівок під дією циклічно мінливого потенціалу (електрохромние перехід берлінська лазур/берлінський білий, PB/PW) PB і композитів на її основі був обраний метод безперервного вимірювання поглинання зразка плівки на оптично прозорому електроді (ITO електроді) при довжині хвилі? =720 нм, що відповідає піку поглинання PB. Зйомка кінетики зміни поглинання при? =720 нм проводилася на спектрофотометрі LightWave II +.
2.2 Використовувані реактиви
1. Хлорид заліза (III) гексагідрат, FeCl3 * 6H2O, Roth, gt; 97%.
. Гексаціаноферрат (III) калію, Roth, gt; 99%.
3. Нітрат заліза (III) нонагідрат, Fe (NO3) 3 * 9 H2O, Roth, gt; 96% (був очищений перекристалізацією з HNO3)
. Хлорид калію, KCl, Roth, gt; 99,5%.
5. Нітрат калію, KNO3, Roth, gt; 99%.
6. Пірол, C4H5N, Alfa Aesar, gt; 98% (дистильований під давленіемAr пріt=128 ° C)
. Азотна кислота, HNO3, Хіммед, марки «х.ч.»
. Перекис водню, H2O2, База №1 хімічні реактиви, ГОСТ 177-88, зм. 1.
. Вода потрійної дистиляції, H2O
2.3 Методи отримання берлінської блакиті
У ході роботи були отримані зразки колоїдних розчинів берлінської блакиті за такими методами:
) Колоїдний розчин «розчинної» PB був приготований змішуванням 0,05 M р-раK4 [Fe (CN) 6] c 0,0125 mР-омFeCl3 (у перерахунку на безводну сіль) до утворення гомогенної суміші з подальшим уприскуванням в 400 мл переміли води, центрифугуванням, промиванням, сушінням і пептизацією отриманого порошку у воді з обробкою в ультразвуковой ванні. Іонне рівняння реакції
4Fe3 + + 3 [Fe (CN) 6] 4= gt; Fe4 [(Fe (CN) 6) 3]?
2) Колоїдний розчин «нерозчинної» PB був приготований прікапиваніем 10 мл 0,5 M р-раK4 [Fe (CN) 6] до 10 мл 0,0125 M р-раFeCl3с наступною фільтрацією, промиванням і пептизацією отриманого гелю в ультразвуковій ванні. Іонне рівняння реакції
Fe3 + + K + + [Fe (CN) 6] 4= gt; KFe [Fe (CN) 6]?
Для осадження берлінської блакиті з розчину на попередньо очищених ITO електродах були використані наступні методи:
) ПодготовкаITO електрода
Промитий дист. водою і етанолом електрод ITO 3-5 разів опускається на 10-15 секунд послідовно в 3 ємності (з чергуванням ємність - gt; діст.вода) з 3M KOH, H2SO4 (конц.), C2H5OH р-р 92%. З наступним витримуванням електрода в ємності з етанолом в ультразвукової ванні протягом 15 хв.
) Методика приготування розчину для осадження PB на ITO з колоїдного розчину (хімічний метод)
До розчину, приготовленого змішуванням 25 мл 20 мM р-раK3 [Fe (CN) 6] і 25 мл 20 мM р-раFe (NO3) 3 * 9 H2O, було додано 54 мкл р-раH2O2 (?=36%) c використанням микрошприца. В отриманий розчин був поміщений електрод на добу (ємність з розчином була загорнута в алюмінієву фольгу, всі солі були розчинені в фоновому електроліті 0,1 MHNO3 + 0,1 MKNO3).
Був проведений аналогічний синтез в хлоридної середовищі з використанням 25 мл 20 мM р-раK3 [Fe (CN) 6] і 25 мл 20 мM р-раFeCl3 * 6 H2O (використовувався фоновий електроліт 0,1 MHCl + 0,1 MKCl). Іонне рівняння реакції
4Fe3 + + 2H2O2 + 3 [Fe (CN) 6] 3= gt; 4H + Fe4 [(Fe (CN) 6) 3]? + O2?
3) Методика електрохімічного осадження PB на ITO з розчину, що містить комплекс Fe [Fe (CN) 6]
Робочий розчин був приготований змішуванням 15 мл 10 мM р-раK3 [Fe (CN) 6] і 15 мл 10 мM р-ра Fe (NO3) 3 * 9 H2O (солі були розчинені в фоновому електроліті 0,1 M HNO3 + 0,1 MKNO3). Потім він був поміщений в трьохелектродну електрохімічну ячейку і обезгажен на лінії Шленка (кипіння при зниженому тиску/тиск Ar). У обезгаженний розчин бул...
