юлози.
Можливі процеси та механізми реакцій в процесі отримання прядильного розчину
Як вже було докладно викладено вище, розчинення целюлози можна здійснювати при користуванні основний сіллю в дві стадії або при роботі з гидроокисью міді в одну стадію.
У процесі розчинення, що триває близько 12 год. до розчину додається достатню кількість їдкого натру (у вигляді 7,5%-ного розчину) для створення 5-10% надлишку проти кількості, еквівалентного кількістю присутніх в розчині сульфатних іонів; це забезпечує завершення розчинення і оберігає обладнання від корозії. Потім продовжують перемішування з метою зниження в'язкості і додають сульфіт натрію для регулювання ступеня зниження в'язкості.
Максимальна температура не повинна перевищувати 24 В°. По закінченні розчинення маса надходить у великі змішувачі та розбавляється до отримання прядильного розчину наступного складу: 9% целюлози, 3,6% міді, 7,0% аміаку.
Першою фазою процесу розчинення целюлози в медноамміачний розчині є набухання целюлози і освіта подвійного з'єднання з купрітетраммінгідратом типу алкаліцеллюпози Процес набухання целюлози супроводжується виділенням тепла, внаслідок чого набухання йде краще при зниженій температурі. При утворенні алкаліцеллюлови типу 2С 6 Н 10 Про 5 . Сu (NH 3 ) 4 (ОН) 2 сумарна теплота набухання і освіти алкаліцеллюлози, за даними Пакшвер, дещо більше, ніж при освіті натронной алкаліцеллюлози, і дорівнює близько 27,5 кал/кг 1 .
Паралельно цієї головної реакції в першій фазі процесу протікають ще реакції взаємодії основний солі меду з аміаком:
CuSO 4 + 4NH 3 = Cu (NH 3 ) 4 SO 4 + 19,1 кал/г-мол. (37)
Cu (OH) 2 + 4NH 3 = Cu (NH 3 ) 4 (OH) < sub> 2 + 6,0 кал/г-мол. (38)
У той час як мідь, пов'язана з сірчанокислої групою, швидко переходить в розчин у вигляді Cu (NH 3 ) 4SO 4 при внесенні вологою основний солі міді у водний розчин аміаку, мідь, пов'язана з гідроксильними групами, реагує з аміаком в першій фазі процесу неповністю через слабкий розчинності міді в аміаку. Сумарна теплота - 53,9 кал/кг целюлози. p> огляду на те що більша частина цього досить значної кількості тепла виділяється при внесенні основний солі міді в аміак, процес на цій стадії повинен супроводжуватися інтенсивним охолодженням.
Підвищення температури мідноаміачного розчину може викликати не тільки погіршення умов Набхані целюлози, але і розкладання нестійкого комплексного мідноаміачного підстави.
З метою стабілізації міді в розчині і в уникнути прет обертання комплексних гідроокисних сполук міді в чорну окис міді іноді додають до розчину виннокислі солі та інші речовини, що утворюють стійкі комплексні солі з міддю. ...
