бо в особливих випадках на кислотні групи (галоген і т.п.).
У першому випадку встановлюється рівновага між купрігідроксо-і купріамміновим іонами; причому залежно від того, яке кількість аміаку міститься у водному розчині, в комплексному іоні заміщуються на аміак дві або чотири частинки води:
В
(5)
(6)
За даними Бонсдорфа [2], реакція (5), тобто освіта купріднам-іінового комплексного іона, досягає максимуму при концентрації в розчині близько 5% NH 3 ; при подальшому підвищенні концентрації аміаку утворюється купрітетрамміновий комплексний іон; при збільшенні концентрації аміаку в розчині до 18% всі комплексні іони мають будова купрітетрамміна (6).
Таким чином, при насиченні водного розчину мідного купоросу аміаком послідовно утворюються:
[Cu (OH 2 ) 2 (NH 3 ) 2 ] SO 4 і [Cu (NH 3 ) 4 ] SO 4 .
Аналогічно поводяться інші солі міді, також утворюють у водноамміач-ном розчині купрідіамміновие і купрітетрамміновие комплексні солі, наприклад [Cu (NH 3 ) 4 ] Cl 2 , [Cu (NH 8 ) 4 ) (NO 3 ) 2 . p> При нейтралізації водних розчинів комплексних медноаммначних солей їдким лугом утворюються відповідні мідноаміачні заснування:
В
(7)
На відміну від купроддіамінових солей вільні підстави є нестійкими сполуками і легко розпадаються під дією води до твердої, практично не розчинної у воді гідроокису міді та аміаку:
В
(8)
Великий вплив робить гідроокис міді. Чисті розчини гідроокису міді в аміаку значно легше розчиняють целюлозу, ніж мідноаміачні розчини, що містять електроліти (наприклад, розчини, получениє при розчиненні основний солі міді в аміаку), або розчини з додаванням дігідратірующіх речовин (наприклад з добавкою глюкози).
Після однієї години розчинення в медноамміачний розчині, отриманої з основної солі міді рімерно складу 5Сu (OH) 2 2SO4, міститься 2,5% целюлози, тоді як при тих же умовах в медноамміачний розчині, полученой з чистої гідроокису міді, розчиняється протягом однієї години 3,68% целюлози. Однак використовувати і отримати чистий гідроокис складно. Так як речовина не стабільне і в природі не зустрічається у вигляді гідроксиду. З'єднання розпадається на оксид і воду.
Таким чином якщо замість основної солі міді застосовується чиста гідроокис міді, розчинення целюлози осущесвлять швидше і може бути вироблено в одну фазу. Гідроокис міді також спершу вноситься до охолоджений водний 25%-ний аміак, після чого целюлоза поступово завантажується при перемішуванні в утворився розчин купратотетрамінгідрата. У цьому випадку розчинення целюлози відбувається значно швидше, і розчин зазвичай готують висококонцентрований вмістом від 20 до 22% цел...
