низькотемпературне фізичну сорбцію азоту вивчали волюмометріческім методом на сорбційному аналізаторі ASAP 2020 MP (Micromeritics, USA). Рентгенофазового аналіз зразків проводили на приладі ДРОН-7.
Згідно з даними рентгенофазового аналізу, незважаючи на схожість кристалічних структур GeO 2 і SiO 2 , оксиди не утворюють безперервних рядів твердих розчинів, та їх суміші після прожаренні при 923 К залишаються рентгеноаморфнимі.
В
Рисунок 1 - Изотерма адсорбції-десорбції азоту при 77К немодифікованим кремнеземом
Ізотерми адсорбції азоту для всіх зразків відносяться до типу IV ізотерм фізичної сорбції та відповідають мезопористий адсорбенту. Петля капілярно-конденсаційного гістерезису на ізотермі немодифікованого кремнезему має гібридну форму Н1 + Н2 (малюнок 1), а на ізотермах зразків SiO 2 з інкорпорованим GeO 2 форму Н2 (малюнок 3), за класифікацією ІЮПАК. Для вихідного кремнезему НЕ тільки форма петлі істотно відрізняється, але і величина питомої поверхні, розрахована за БЕТ і по Ленгмюром і складова 516,6366 і 718,2123 м 2 /г відповідно, менше аналогічних величин у модифікованих зразків на В»100-150 м 2 /г (таблиця). Ізотерми зразків з GeO 2 характерні для високопористих агрегатів з розвиненою мережею взаємно пересічних пір (малюнок 3). У відсутність GeO 2 кремнезем має більш пухку текстуру в порівнянні з зразками з інкорпорованим GeO 2 , що виражається в більшій ширині пір і більшому їх обсязі, віднесеним до одиниці маси адсорбенту (таблиця), а також у розмитому розподілі обсягу мезопор по їх діаметрам (пор. малюнки 2,4).
Аналіз кривих розподілу на малюнках 2, 4 показав, що введення GeO 2 у кремнезем сприяє формуванню більш регулярній текстури мезопор з чітко визначеним переважаючим діаметром в порівнянні з вихідним кремнеземом. Його величина становить 4,03, 4,23 і 4,14 нм для зразків 14, 17 і 18 відповідно. У вихідного кремнезему на дуже широкому розподілі мезопор за діаметрами визначалися дві моди: перша з координатами 4,57 нм і 0,078 см 3 /г Г— нм, друга - 11,7 нм і 0,056 см 3 /г Г— нм (малюнок 2), - у Відповідно з гістерезисом форми Н1 в області відносних тисків 0,42 <р/р 0 <0,90 і гістерезисом Н2 при р/р 0 > 0,9. br/>В
Рисунок 2 - Крива розподілу обсягу пір кремнезему за діаметрами в відсутність GeO 2
Таблиця - Текстерно та адсорбційні властивості зразків кремнезему з інкорпорованим оксидом германію (IV)
Номер зразка
Ставлення Si: Ge, моль/моль
Форма
гістерезису
Питома поверхня
А s (БЕТ),
м 2 /г
Питома поверхня
А s (Ленгмюр),
...
