орбованого кисню. З ростом інтервалу сканування потенціалів, а також у міру циклирования, відзначається збільшення QK. Зростання QK при циклировании з одночасним зменшенням Qa може бути пояснено лише збільшенням частки об'ємних реакцій інтеркаляції - деінтеркалірованія в загальному струмі, мабуть, внаслідок упорядкування структури вуглецевого матеріалу. У даному інтервалі потенціалів швидкість утворення СВГ збільшується, так як відзначається зростання струмів і в катодній області (Сл), обумовлених переважно реакціями деінтеркалаціі. При більш високих потенціалах (Е> 1,6 В) співвідношення QK/Qa перестає змінюватися, виявлені тенденції щодо впливу циклирования зберігаються, струми процесу деінтеркалаціі ще більше зростають.
Результати, отримані методом ЦПДК, були підтверджені потенціостатичні синтезом СВГ з оцінкою властивостей одержуваних сполук методом РФА і термообробкою з визначенням насипної щільності ТРГ. Синтез проводився в спеціальній комірці, що дозволяє реєструвати зміну товщини графітового шару в ході експерименту.
Анодна обробка графіту в 13,5 М розчині HN03 при потенціалах <1, ЗВ не приводить до утворення СВГ, окислений графіт НЕ терморасширяющегося при ТО (900 С), РФА виявляє набір піків, характерних для вихідного графіту. В інтервалі потенціалів 1,34-1,6 У процес інтеркаляції графітової матриці протікає з дуже малою швидкістю.
Причому, згідно РФА можливе утворення лише вищих ступенів СВГ, які в 13,5 М швидко частково або повністю гідролізуються.
Так, для зразка ПММ-1 після обробки при 1,5 В протягом 20 годин дифрактограми виявляють сліди IV ступеня нітрату графіту, гідролізованим СВГ і залишковий графіт. Отримані зразки здатні до незначного терморозширений.
При Е> 1,6 В швидкість анодних процесів значно зростає. Спад струму на потенціостатичні кривих (ПСК) обумовлений заряжением подвійного електричного шару і окисленням ПФГ. Подальший хід кривих характеризується наявністю низки перегинів, після чого струм в часі практично перестає змінюватися. Криві зміни товщини графітового шару корелюють з ПСК. Швидкому спаду струму відповідає нульове і в ряді випадків негативне зміна товщини графітового шару, що свідчить про протікання в цей проміжок часу лише поверхневих електродних реакцій. Отже, нами експериментально показано наявність індукційного періоду (ІП), що передує процесу впровадження і що полягає в ОСНОВНІ в зміну складу ПФГ на поверхні графіту. Потім відзначається найбільш інтенсивне збільшення товщини шару графіту, яке поступово сповільнюється. Подібне збільшення товщини графітового шару викликано об'ємними реакціями інтеркаляції, швидкість яких у міру наростання дифузійних утруднень при переміщенні інтеркалата вглиб графітових кластерів падає. По завершенні процесу інтеркалаціі, коли припиняється збільшення обсягу графітового анода, на потенціостатичні кривих триває реєстрація струмів, які можуть бути або викликані переокислення утворилися СВГ, або пов'язані з по...
