верхневими реакціями.
Ведення анодної поляризації графіту в більш рівноважних умовах сприяє найбільш повному заповненню міжшарових просторів графітової матриці (більше збільшення товщини графітового шару). Синтез при потенціалі 2,1 В (крива 2, рис.3), поряд з прискоренням процесів інтеркаляції, стимулює перебіг поверхневих реакцій 1-3, що повинно викликати ущільнення графітового шару. Крім того, в цих умовах можна прогнозувати меншу кількість води в складі інтеркалата. Здатність синтезованих сполук до терморозширений залежить від значення Еа і визначається пропущеним кількістю електрики (Q) через вуглецевий матеріал. Із збільшенням Q закономірно знижується, потім знову відзначається її зростання. Це викликано збільшенням дефектності графітової матриці через реакцій, що при подальшою ТО знижує ступінь терморозширений СВГ. Оцінюючи залежність Q - Е " як стаціонарну поляризаційну криву сумарного електродного процесу, можна виділити три основні області потенціалів. В області I (до 1,5 В) процеси електрохімічного впровадження відсутні, домінують оборотні реакції окислення ПФГ. Навіть тривала анодна обробка графіту (20 годин) при Еа = 1, ЗВ не призводить до збільшення товщини графітового шару в ході електролізу і утворенню ТРСГ. При Еа = 1,5 В за той же час вдається синтезувати зразки з К до 20-30. Отже, граничний потенціал освіти СВГ для 13,5 М HN03 знаходиться в межах 1,4-1,5 В. В області II переважно протікають процеси електрохімічного впровадження, супроводжуються гідролізом.
В області III хід поляризаційної кривої виявляє новий електродний графітового шару з розведенням розчину кислоти відзначається скорочення часу ІП. Це підтверджує припущення про природу реакцій в ІП. Більш того, поява перегинів на ПСК підтверджує більш легке совнедреніе молекул води в складі інтеркалата. Найменший підйом поршня при використанні 3,7 М HN03 обумовлений меншим ступенем заповнення графітової матриці, що підтверджується і результатами оцінки терморозширюються властивостей синтезованих сполук.
Ймовірно, саме при потенціалах 1,6 +1,7 В в досліджуваному електроліті стає можливою діссоціатівная адсорбція води, яка забезпечує протікання реакції 5 і одночасно є початком процесу виділення кисню. Останній візуально реєструється лише при Е> 2,1 В. У інтервалі потенціалів 1,7-5-2,3 У висока ймовірність знаходження кисню на поверхні графіту в атомарному стані, який може хімічно взаємодіяти з ПФГ або вуглецем. Не виключено каталітичний вплив кисневмісних ПФГ і особливо атомарного водню на процес електрохімічного інтеркаляції. Їх наявність на планарних сітках вуглецю повинно призводити до деформації і часткової локалізації вільних електронів вуглецю, тобто до фактичного збільшення позитивного заряду графітових шарів.
Згідно з наведеною схемою освіти терморозширюються сполук графіту з Н3 гідроліз або совнедреніе Н20 призводить до електрохімічної незворотності одержуваних структур впровадження, на відміну від СВГ, синтезованих в ...
