stify"> У роботі синтезували та дослідили полі-[три-метіламмоній-(3-пропив)-4-вінілпіридину дибромід] (ПТВП-3), структурна формула якого наведена зліва. ПТВП-3 є сверхзаряженним поліаміном з двома кватернізованнимі аміногрупами в ланці. Полімер отримували кватернізаціей полі-4-вінілпіридину (ПВП) з реакції Меншуткина за допомогою алкілуючого агента бромпропілтріметіламмоній броміду (БПТМА) фірми Aldrich (США). Використовували зразок ПВП (ММ 60000) тієї ж фірми. Схема реакції:
В
В
Синтез проводили в одну стадію. Готували розчини ПВП і алкілуючого агента в метанолі. Концентрація полімеру становила 2 моль/л (з розрахунку на ланка), а алкілуючого агента - 8 моль/л. Рівні об'єми розчинів компонентів змішували у скляній ампулі (при цьому система залишалася гомогенної), продували 15 хв струмом аргону, запаювали і витримували добу в сушильній шафі при 60 0 С. Ампулу охолоджували до кімнатної температури, розкривали, гомогенний розчин розбавляли в 1.5 рази метанолом і висаджували полімер у великий надлишок діетилового ефіру. Продукт виділявся у вигляді дрібних білих частинок. Осад декантировали, промивали ефіром, сушили на повітрі і 1 год у вакуумному шафі. Зважаючи велику гігроскопічність білий порошок полімеру зберігали в ексикаторі.
Полімер характеризували ІЧ-і ЯМР-спектроскопією.
ІЧ-спектри. Нижче наведено ІЧ-спектр продукту модифікації. Там же для порівняння представлений ІЧ-спектр вихідного ПВП і спектр полі-N-етил-4-вінілпіридину броміду ( ПЕВП ), який отримували кватернізаціей того ж зразка ПВП і в тих же умовах, але з використанням бромистого етилу в якості алкілуючого агента. Зрозуміло, що число зарядів ПЕВП, що припадає на ланка ланцюга, не перевищує одиницю.
В
Рис.3 ІЧ-спектр продукту модифікації
В
Рис.4 ІЧ-спектр кватернізованного поліаміну ПЕВП
В
Рис.5 ІЧ-спектр вихідного неалкілірованного поліаміну ПВП
Видно, що в спектрах продукту модифікації і алкилироваться поліаміну ПЕВП присутній вузький і яскраво виражений пік 1649 см -1, який відносять до алкилироваться пірідініевим групам [10]. Природно, в спектрі вихідного неалкілірованного ПВП такого піку немає, але є потужна смуга 1600 см -1, відповідна незарядженою піридиновим групам. Важливо, що пік 1600 см -1 не виявляється в наведених спектрах алкілованих зразків, тобто кватернізація піридинових кілець протікає практично без остачі.
ЯМР-спектр. Дані ЯМР спектроскопії підтверджують висновок про повноту кватернізаціі. На спектрі продукту модифікації (рис. 6) відсутні піки з хімічними зрушеннями 7.3 та 8.4, відповідні протонам неалкілірованного пиридинового кільця (вказані стрілками на рис. 6). Результати сп...
