одах, і осадження деяких солей і оксидів контролюються кінетичними факторами. Для збільшення швидкості цих реакцій накопичення проводять при значному перенапруженні. При цьому виділення на електроді накапливаемого речовини не впливає на концентрацію визначається компонента в дифузійному шарі, але змінює властивості поверхні електрода і може в кінцевому рахунку блокувати перенесення заряду. Стаціонарне стан може встановитися лише при утворенні компактних металевих опадів. Гранична місткість електрода стосовно накопичуються речовини залежить від механізму процесу накопичення, який може бути ускладнений взаємодією між частинками накапливаемого осаду. В умовах інверсійної вольтамперометрії, така взаємодія може мати місце тільки в тому випадку, якщо воно незначне. При цьому складність механізму процесу накопичення не є перешкодою. Його дослідження необхідно переважно для визначення верхньої межі виявлення деяких речовин [4].
1.3 Особливості інверсійної вольтамперометрії
Між анодного і катодного інверсійної вольтамперометрией немає принципової відмінності незважаючи на звичайне використання цих термінів. Напрямок поляризації електрода залежить від властивостей накопиченого речовини. Анодна поляризація застосовується для амальгам, опадів металів і деяких адсорбованих органічних сполук, які можуть окислюватися в діапазоні робочих потенціалів електрода. Катодна поляризація застосовується у разі оксидів металів, солей ртуті (I) і ртуті (II), адсорбованих іонів комплексів металів, що відновлюються органічних молекул. Іони металу, сконцентровані за допомогою ионообменников на вугільно-Пастові електроді, спочатку відновлюються до атомів при катодного поляризації і потім окислюються на наступній стадії. Вибір вольтамперометрического методу і матеріалу електрода залежить від властивостей і концентрації визначається речовини. Наприклад, іони вісмуту або міді можуть бути визначені за допомогою анодної інверсійної вольтамперометрії на ртутному крапельному електроді [6], причому окислення ртуті, яке може заважати при низьких концентраціях іонів металів, можна уникнути при адсорбционном накопиченні органічних комплексів цих іонів, слідом за яким реєструється катодна інверсійна вольтамперограмм. Це можливо тому, що комплекси металів відновлюються при більш низьких потенціалах, ніж вільні іони. У кінцевому рахунку ртуть можна виключити, якщо виділяти вісмут або мідь на скловуглецеві електроді. Процедура накопичення і матеріал електрода пов'язані між собою. Застосування ртутного краплинного і ртутного плівкового електродів, а також електродів з благородних металів, импрегнірованого графіту, скловуглецю і вугільно-пастових електродів розглянуто вище. При використанні вугільно-пастових електродів спосіб накопичення визначається речовини можна змінити введенням в обсяг електрода відповідних добавок. Діапазон робочих потенціалів цих електродів досить широкий і їх поверхня добре воспроизводима, отже, вони можуть застосовуватися для накопичення як відновлюються, так і окислюються речовин. Гідродинамічні умови залежать від концентрації що визначається компонента. Зазвичай, розчин перемішують протягом часу накопичення, але не на стадії реєстрації інверсійної вольтамперограмм, залишаючи між ними період часу в 5-15 секунд.
вольтамперометрических методи, які можуть застосовуватися на стадії реєстрації - ступінчаста, імпульсна, диференціальна імпул...
