ьсна і квадратно-хвильова вольтамперометрия. Кожен з них в деталях описаний в попередніх розділах. Спільне між ними - колоколообразная форма відгуку, зумовлена ??присутністю на електроді певної кількості накопиченого речовини. Ступінчаста вольтамперометрия реалізується на керованих комп'ютерами приладах замість класичної вольтамперометрии з лінійною розгорткою потенціалу. Нормальну імпульсну інверсійну вольтамперометрію іноді називають зворотного імпульсної вольтамперометрией. Її відмінною особливістю є відновлення концентрації накопиченого на електродної поверхні речовини в проміжках між імпульсами. Диференціальна імпульсна вольтамперометрия найкраще дозволяє відокремити ємнісний струм, а квадратно-хвильова вольтамперометрия - найшвидший інверсійний метод. Всі чотири методу нечутливі до швидких і оборотним поверхневим реакцій, в яких і вихідна речовина і продукт реакції іммобілізовані на поверхні електрода [4,6]. У всіх методах, згаданих вище, максимальний відгук, або струм піку, лінійно залежить від поверхневої або об'ємної концентрації накапливаемого речовини. Коефіцієнт пропорційності цієї залежності постійний для даного вольтамперометрического методу. Він визначає його чутливість. Нижня межа визначуваних концентрацій залежить від величини самого маленького струму піка, який може бути надійно виміряно, і від ефективності процесу накопичення. Наприклад, в умовах вольтамперометрии з лінійним зміною потенціалу [1] для оборотної поверхневої реакції R АДС + ne-D Р АДС ток піку дорівнює
де ГR, T - поверхнева концентрація адсорбованої речовини в кінці періоду накопичення, v - швидкість сканування, S - площа поверхні електрода. Якщо мінімальний струм піку, який може бути визначений, дорівнює 10 нa, то відповідна мінімальна поверхнева концентрація дорівнює 1,3 · 10-12 моль/см2 (для n=2, v=0,1 В / с і S=0,02 см2). За умови, що bГмакс=0,1 см. Ця межа може бути досягнутий лише після досить довгого періоду накопичення визначається речовини при перемішуванні розчину. Якщо адсорбція слабкіше в десять разів (bГмакс=0,01 см), то нижня межа визначуваних концентрацій дорівнюватиме 1,3 · 10-7 моль / л.
В анодному інверсійної вольтамперометрії амальгам і опадів металів немає теоретичного межі виявлення для іонів металів. Якщо потенціал накопичення відповідає плато псевдополярограмми і розчин перемішується, то встановлюється стаціонарний стан і концентрація іонів металу лінійно залежить від тривалості часу накопичення:
Отже, мінімальну концентрацію атомів, необхідну для отримання мінімального струму піка, який може бути визначений, можна отримати при зміні часу накопичення, незалежно від об'ємної концентрації іонів металу. Наприклад, визначення іонів ртуті на рівні концентрацій 10-11 і 10-13 моль / л можливо при їх накопиченні протягом 1800 і 2400 секунд, відповідно [6]. Однак, нескінченний час накопичення неможливо через присутність слідів поверхнево-активних речовин, які блокують поверхню електрода. Цей факт визначає межі виявлення в реальних розчинах.
Поверхнево-активні домішки можуть перешкоджати іверсіонним вимірам. Їх вплив найбільшу в анодному інверсійної вольтамперометрії іонів металів, оскільки вони можуть інгібувати процеси накопичення і розчинення фази металу. Так, ефект інгібування суттєво впливає на кінетику електродних реакцій індію та кадмію, але незначний у разі талію. Ефект блокування поверхні, що виявляється на ...
