. Опиняючись в стратосфері, вони піддаються фотодиссоциации (при довжині хвилі 220 нм).
О + hv? N2 + О; O + О? 2NО.
Так, що потрапив з емісією газів в тропосферу N2O стає основним джерелом стратосферного NO. Інші NOX взаємодіють, головним чином, в тропосфері. NO окислюється до NO2 (при вмісті> 1 ррт):
NО + О2? 2NО2.
Додатково NO швидко взаємодіє з озоном:
О + О3? NО2 + О2,
а NO2 швидко піддається фотолизу (при довжині хвилі <430 нм):
О2 + hv? NО + О.
Молекулярний кисень взаємодіє з киснем у збудженому стані О з утворенням озону:
О + О2? О3.
Подальші реакції NO і NO2 в атмосферних умовах включають в тому числі, освіта NO 3 і N 2 О 5 в радикальній формі, що взаємодіють з іншими іонами, радикалами, сполуками.
Озон в свою чергу також піддається фотолизу:
О3 + hv? О + О2;
О + H2О? 2ОH;
О + N2, О2? О + N2, О2,
при довжинах хвиль < 319 нм, розпадаючись на молекулу кисню і атомарний кисень, що реагує в зовнішніх умовах атмосфери з N2 і О2. При вологості ~ 50% і 298 ° K на кожен атом кисню утворюється приблизно 0,2 ОН-радикала.
Отже, не розглядаючи все різноманіття відбуваються в атмосфері процесів з сполуками, що входять в ОГ, відзначимо, що при фотолізі відбувається дисоціація багатьох сполук (NO2, 02, 03, HCHO та ін) з утворенням високореакціонноспособних радикалів та іонів, взаємодіючих як між собою, так і з більш складними молекулами, зокрема, із з'єднаннями ароматичного ряду, яких досить багато в ОГ.
У підсумку, серед знову утворюються в атмосфері сполук з'являються такі небезпечні забруднювачі повітря, як озон, різні неорганічні й органічні перекисні сполуки, аміно-, нітро-і нитрозосоединения, альдегіди, кислоти і ін Багато хто з них найсильніші канцерогени.
Незважаючи на велику інформацію про атмосферні трансформаціях хімічних сполук, що входять в композицію ОГ, до теперішнього часу в повній мірі ці процеси не вивчені, а отже, не ідентифіковані багато продуктів цих реакцій. Однак навіть те, що відомо, зокрема, про вплив фотооксидантами на здоров'я населення, особливо на астматиків і ослаблених хронічними легеневими захворюваннями людей, знову нагадує про джерело токсичних субстратів - ОГ ДВС.
Дослідники вважають, що токсичний ефект, викликаний фотохімічним туманом, більшою мірою обумовлений озоном, складовим основну частину сумарної кількості атмосферних оксидантів. Відомо, що в невеликих концентраціях озон повсюдно присутній в приземному шарі повітря як природний фактор. Дослідження показали, що концентрації озону на висоті до 2 км від поверхні землі різні і залежать від пори року, широти, часу доби та місцевих умов. Ці концентрації коливаються від тисячних часток міліграма до 0,15 мг / м 3, в середньому складаючи 0,01 - 0,04 мг / м 3. Аналіз даних щодо впливу антропогенних факторів на вміст озону показав збільшення середньорічної концентрації його на 20 - 100%, починаючи з 1940-х років. На думку автора роботи [101], це пов'язано з підвищенням емісії в атмосфе...
