LL>
1
Самий чутлива ділянка електроду - мембрана. Перенесення заряду в кристалічної мембрані відбувається за рахунок дефектів кристалічної решітки - Іони переміщуються в порожні вузли решітки. p> Якщо мембрана неоднорідна, гетерогенна - в ній активний компонент - кристал впроваджений у інертний сполучний матеріал - поліетилен, епоксидну смолу і т.д.
Твердим іон-селективним електродом є фтористий електрод, в якому монокристал LaF 3 є мембраною, чутливість такого електрода дозволяє вимірювати концентрацію F - від 10 -6 до 1 м/л.
Іон-селективний електрод з мембраною з сульфіду срібла для вимірювання іонів Ag + і S 2 - . Електроди на основі сульфіду срібла з добавкою відповідного галогенідусрібла дозволяють вимірювати Cl - , J - , Br - , CN - та ін Введення в сульфід срібла сульфідів інших металів дозволяє отримати електрод, чутливий до іонів металів, внесених з другим сульфідом (Cd 2 + , Pb 2 + , Cu 2 + ).
Широке застосування отримують тверді електроди з плівковою мембраною. У таких мембранах тонкоподрібненого активна речовина - кристали - укладено в неелектропровідних матрицю, виготовлену з полістиролу, агар-агару, каучуку, поліетилену, епоксидної смоли та ін В якості активної речовини застосовують солі - галогеніди, сульфіти, оксалати і ін
Конструкція електродів з плівковою мембраною аналогічна конструкції електродів з кристалічної мембраною, тільки замість мембрани вклеєна матриця, а всередину електрода залитий розчин порівняння 0,1 м KCl і 0,1 м солі вимірюваного іона (для нітрат-селективного - Нітрат калію, для фторид-селективного - фторид натрію і т.д.). p> Перед роботою плівкові пластифіковані електроди вимочують в аналізованому розчині протягом доби. До електродів з плівковою мембраною відноситься нітрат-селективний електрод - ЕМ - NO 3 - 01.
У Нині широко застосовуються електроди з рідкою мембраною. У електродах з рідкої мембраною розчин порівняння відділений від аналізованого тонким шаром органічної рідини, що містить рідкий ионит, не змішується з водою, але селективно реагує з визначальним іоном. Рідкі мембрани готують з рідких або твердих іонітів або їх розчинів у відповідних органічних розчинниках, що не змішуються з водою і можуть бути катіонними, аніонними і нейтральними.
Існують катіонні рідкі мембрани на Са 2 + , Ва 2 + , Zn 2 + , Pb 2 + , Cu < sup> 2 + , Sb 3 + , виготовлені на основі високомолекулярних кислот і з волею.
Аніонні рідкі мембрани виготовляють на основі амінів і четвертинних амонієвих підстав.
Нейтральні рідкі мембрани можуть бути виготовлені на основі органічних сполук, здатних зв'язувати катіони лужних і лужноземельних металів.
У Як розчинники зазвичай використовують ефіри, наприклад, октиловий або дециловий ефір фосфорної кислоти, дібутілфосфат та ін в електродах цього типу виникнення потенціалу на межі розділу фаз обумовлено іонним обміном, пов'язаним з відмінностями констант розподілу між рідкою та органічної фазами. Іонна селективність досягається за рахунок відмінності в константах розподілу, стійкості комплексів і різної рухливості визначається і що заважає іонів у фазі мембрани.
Потенціал-утворюючими іонами є катіони або аніони іонних асоціатів, тобто електрод з катіонно-аніонним асоцоатами чутливий і до катіонів і до анионам, що входять до склад асоціата. При застосуванні мембрани для визначення аніонів селективність аніоночувствітельних електродів розподіляється таким чином:
ClO 4 - > SCN - > J - > BF 4 - > NO 3 - > Br - > Cl - > J -
На підставі цього ряду можна встановити можливість визначення одного з іонів в присутності інших. Наприклад, відкриттю нітрат іонів (NO 3 - ) заважають все аніони, що стоять в цьому ряду ліворуч від нього і не заважають ті, які розташовані вправо від нього.
Пристрій іон-селективного електрода з рідинної мембраною досить просте.
Електрод з рідинної мембраною.
У резервуарі 2 знаходиться іоночувствітельная рідина, органічного іоніту, що просочує мембрану. Органічний ионит має основні, кислотні або хелатообразующіе функціональні групи, розчиняється у відповідному розчиннику, що не змішуються з водою.
Для визначення кальцію (Са 2 + ) в якості рідкого ионита беруть кальцієву сіль алкілфосфорной кислоти RСu (O) 2 PO, розчинену в діалкілфенілфосфонате (R 2 C 6 H 5 PO ) або аналогічному компоненті. У Як розчин порівняння внутрішнього срібного електрода застосовують CaCl 2 , в якому [Ca 2 + ] п...
