З
Лінійні ділянки ізотерм, відповідні малим концентраціям лінійні і описуються законом Генрі.
Са = К В· С
До - Константа Генрі, вона характеризує сорбуємість даного компонента, ніж більше К, тим більше сорбуємість.
Поділ визначається компонента між фазами.
У будь хроматографічної системі відбувається зворотній перехід молекул визначається компонента А з рухомої фази (ПФ) в нерухому (НФ), при цьому:
Сп.ф. ↔ Сн.ф. (Встановлюється рівновага)
сорбіруємості процес у хроматографічної колонці характеризується константою рівноважного розподілу або коефіцієнтом рівноважного розподілу, який являє собою відношення рівноважної концентрації речовини в нерухомій фазі до концентрації речовини в рухомій фазі:
Краспр. = [Сн.ф.]/[Сп.ф.]
Розглянемо Краспр. для компонента А:
Краспр. = [Ан.ф.]/[Ап.ф.]
[Ан.ф.] = MАн.ф. /Vн.ф. [Ап.ф.] = mАн.ф./Vп.ф.
звідси: Краспр. = K `= Краспр. = K `
де: mАн.ф., mАп.ф. - Кількість компонента А в нерухомій і рухомий фазах
Vп.ф., Vн.ф. - Обсяги рухомої і нерухомої фази
K - коефіцієнт ємності
Коефіцієнт розподілу залежить від природи визначається компонента, природи рухомий і нерухомої фази, температури, рН, концентрації та ін швидкість руху зони даної речовини обернено пропорційна коефіцієнту розподілу Краспр.
При великих значеннях Краспр. - Велика частина визначається компонента знаходиться в нерухомій фазі (НФ) і переміщається повільно.
Якщо Краспр. мала величина, то визначається компонент швидко просувається по колонці.
Два компонента з різними Краспр. будуть переміщатися з різними швидкостями, що є визначальним чинником хроматографічного розділення.
При хроматографічних визначеннях речовина рухомої фази (ПФ) вступає в контакт з ділянками нерухомої фази (НФ) - сорбенту, проходить через весь його шар і на виході з колонки потік рухомої фази - носія вступає в детектор, який реєструє зміну властивостей потоку, зміни ці відбуваються за рахунок зміни концентрації що визначається компонента в потоці.
Поняття про хроматограмме.
Речовина рухомої фази, що містить рідкий або газоподібний носій і які визначаються компоненти вступає в контакт з ділянками нерухомої фази - сорбенту, проходить весь його шар і потрапляє в детектор, який реєструє зміну властивостей потоку, ці зміни відбуваються за рахунок зміни концентрації що визначається компонента в потоці. Це призводить до зміни сигналів детектора, що фіксуються стрічкою самописця. Цей запис, як уже згадувалося, називається хроматограмою. Хроматограму називають також вихідний кривої. Вона служить виразом результатів хроматографічного розділення речовин.
Сорбционная здатність нерухомої фази характеризується часом утримування (tR) або об'ємом утримування (VR), який представляє обсяг рухомий фази, що пройшла через шар сорбенту за час tR. Між ними залежність
П… R = t R В· П… П… - об'ємна швидкість рухомої фази
Нульова лінія - частина хроматограми, отримана при реєстрації сигналу детектора під час виходу з колонки чистої рухомої фази. Існують інші параметри хроматограми
З tR 2
tR 1
В
О”tR 2,1
h
4 Березня
tR 0
2 січня
Ој Ој 0,5
V
1 - Нульова лінія; 2 - пік несорбіруемості компонента; 3, 4 - піки визначаються компонентів.
Висота вихідний кривої - висота піку h - перпендикуляр з максимуму піка на нульову лінію.
Ширина піку Ој - відрізок відсікається на нульовий дотичній до кривої в точці перегину (або на половині висоти - Ој 0,5 ).
t R - проміжок часу від моменту введення проби до досягнення max h на піку.
Розшифровка хроматограми.
Розшифровка хроматограми зводиться до визначення висоти і ширини піку, якщо пік вузький, то визначають тільки висоту піку. Висота піку визначається як висота перпендикуляра, що проходить через max точку піка на нульову точку піку, якщо пік пологий, то висоту проводять з точки перетину дотичних. Для широких піків визначається не тільки висота, але і ширина, тому що встановлюється залежність між концентрацією компонента і висотою і площею піку.
В
h h
1/2h h
a a
h = fC S = fC S = h В· ВЅ a - підстава
Ширина піку знаходиться як ширина підстави трикутника, отриманого при перетині двох дотичних з нульовою лінією. (Іноді використовують 1/2h). p> Хроматографический метод аналізу можна використовувати як для якісного, так і для кількісного аналізу.
1) У якісному аналізі використовують кілька методик розшифровки хроматограм. p> а) якісний аналіз за часом ут...
