(для всіх відображень) R1 =0.1121, wR2=0.1532Остаточние піки електронної щільності, min/max e,?- 30.95/- 0.92
Структури розшифровані прямим методом і уточнені полноматрічним методом найменших квадратів в анизотропном наближенні для неводородних атомів. Атоми водню локалізовані в різницевому синтезі Фур'є і уточнені изотропно. Всі розрахунки виконані з використанням комплексу програм SHELX97 [21]. Основні кристалографічні дані та умови зйомки з'єднання 1 наведені в таблиці 1, cif-файл депонований в Кембріджському банку структурних даних - номер депонента CCDC - 996854. Копії цих даних можна отримати безкоштовно за запитом в CCDC, 12, Union Road, Cambridge, CB2 1EZ, UK (fax: +44 1223 336033, e-mail: deposit@ccdc.cam.ac.uk)
2.2 Ціклоамінометілірованіе? ,?-дітіолов (1,4-бутандітіол, 1,5-пентандітіол, 1,6-гександітіол) за допомогою N, N-біс (метоксиметил) -N-аріламінов
Загальна методика. Суміш 1.00 ммоль відповідного N, N-біс (метоксиметил) -N-аріламіна, отриманого in situ за методикою [22], в 10 мл розчинника і (0.05 ммоль) Sm (NO 3) 3 /?-Al 2 O 3 перемішують в атмосфері аргону 30 хв при кімнатній температурі, потім додають (1.00 ммоль)? ,?-дітіола (1,4-бутандітіол, 1,5-пентандітіол, 1,6-гександітіола) в 1 мл розчинника. Реакційну суміш перемішують при температурі ~ 20 о С протягом 5 год і упарюють, залишок хроматографують на колоні з SiO 2, виділяючи чисті гетероцикли.
Таблиця 3 N-Феніл - 1,5,3-дітіазонан (Va)
Вихід 89%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.66 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 2.54 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.65 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.89 (м, 2Н, СН (11,15)); 7.28-7.33 (м, 2Н, СН (12,14)); 6.95-6.99 (м, Н, СН (13)) ;. Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 28.49 (С - 8,9); 29.00 (С - 7,8); 30.98 (С - 6,9) 53.93 (С - 2,4); 115.90 (С - 11,15); 129.25 (С - 12,14); 119.70 (С - 13); 147.24 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 240.282 [M-H] +.
Таблиця 4 N- (м-метилфеніл) - 1,5,3-дітіазонан (Vб).
Вихід 84%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.58 - 1.86 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 2.30 (с, 3Н, СН3 (16)); 2.52-2.69 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.68 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.83-7.15 (м, 4Н, СН (11,12,13,15)) ;. Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 21.90 (С - 16); 28.66 (С - 6,9); 32.06 (С - 7,8); 53.66 (С - 2,4); 113.14 (С - 15); 116.31 (С - 11); 120.76 (С - 13); 129.12 (С - 12); 139.02 (С - 14); 147.34 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 254.244 [M-H] +.
Таблиця 5 N- (м-Метоксілфеніл) - 1,5,3-дітіазонан (Vд).
Вихід 90%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.61 - 1.86 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 3.81 (с, 3Н, СН3 (16)); 2.49-2.70 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.62 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.85-6.96 (м, 4Н, СН (11,12,13,15)) ;. Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 28.53 (С - 6,9); 31.98 (С - 7,8); 50.90 (С - 16); 53.66 (С - 2,4); 112.87 (С - 15); 117.02 (С - 11); 121.76 (С - 13); 129.05 (С - 12); 140.02 (С - 14); 147.61 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 270.377 [M-H] +.
Таблиця 6 N- (п-хлорфеніл) - 1,5,3-дітіазонан (Vз).
Вихід 89%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.60 - 1.72 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 2.53-2.67 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.63 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.87 (д, 2Н, СН (11,15) J=10); 7.21 (д, 2Н, СН (12,14) J=5). Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 27.68 (С - 6,9); 31.35 (С - 7,8); 54.65 (С - 2,4); 116.31 (С - 11,15); 129.02 (С - 12, 14); 124.76 (С - 13); 145.62 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 274.351 [M-H] +.
Таблиця 7 N- (м-бромфеніл) - 1,5,3-дітіазонан (Vи).
Вихід 88%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.58 - 1.63 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 2.48-2.55 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.60 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.87 (д, 2Н, СН (11,15) J=10); 7.12 (д, 2Н, СН (12,14) J=5). Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 27.66 (С - 6,9); 31.29 (С - 7,8); 53.45 (С - 2,4); 115.41 (С - 11,15); 128.92 (С - 12, 14); 123.96 (С - 13); 144.82 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 319.325 [M-H] +.
Таблиця 8 N- (п-бромфеніл) - 1,5,3-дітіазонан (Vк).
Вихід 92%, 1.5151.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.58 - 1.63 (м., 4Н, СН2 (8,7)); 2.48-2.55 (м, 4Н, СН2 (6,9)); 4.60 (м, 4Н, СН2 (2,4)); 6.87 (д, 2Н, СН (11,15) J=10); 7.12 (д, 2Н, СН (12,14) J=5). Спектр ЯМР 13С (?, М.д., J/Гц): 27.66 (С - 6,9); 31.29 (С - 7,8); 53.45 (С - 2,4); 115.41 (С - 11,15); 128.92 (С - 12, 14); 123.96 (С - 13); 144.82 (С - 10). MALDI TOF, m/z: 268.329 [M-H] +. MALDI TOF, m/z: 319.385 [M-H] +.
Таблиця 9 N-Феніл - 1,5,3-дітіазекан (VIа).
Вихід 75%, 1.6223.Спектр ЯМР 1Н (?, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.38-1.60 (м., 6Н, СН2 (7-9)); 2.59-2.51 (м, 4Н, СН2 (6,10)); 4.67 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.87 (м, 2Н, СН (12...
