>
Рис. 2
Насичені S, N-містять макрогетероцикли 52-55 [46] також ефективно утворюють комплекси з паладієм. Комплекси паладію з макрогетероцикли отримують в результаті взаємодії реагентів в певному мольному співвідношенні в середовищі спеціально підібраного розчинника. Були отримані бі- (52) [47], три- (53) [48], і тетрадентантние (54,55) ліганди.
Рис. 3
Висновки на чолі 1
Таким чином, з літературних даних випливає, що при відносному різноманітті підходів основною схемою побудови N, S, O-макроциклов є [1 + 1] конденсація двох ациклічних фрагментів. Даний підхід ускладнений можливістю утворення лінійних продуктів конденсації, що призводить до зниження виходів цільових макрогетероциклів, тому широко застосовуються високе розбавлення або темплантний синтез. Крім того аналіз літературних даних показує, що методи синтезу макрогетероциклів на основі аріламінов амінів вивчені недостатньо. У цьому зв'язку, поставлена ??в даній роботі завдання розробки методів синтезу макрогетероциклів на основі аріламінов, з метою розробки ефективних методів синтезу практично важливих N- і S-вмісних макрогетероциклів, є актуальною і перспективною.
Глава 2. Експериментальна частина
. 1 Вихідні речовини, реактиви, обладнання та прилади
Реактиви:
1. СН 2 Про формалін технічний, ГОСТ 1625-89;
2. 1,4-бутандітіол, 97% (Acros organics);
. 1,5-пентандітіол, 96% (Acros organics);
. 1,6-гександітіол, 97% (Acros organics);
5. CH 2 Cl 2, хлористий метилен, х.ч., ТУ 2631-026-78119972-2010;
6. EtOAc, етиловий ефір оцтової кислоти, х.ч., ТУ 2631-019144493179-98;
7. EtOH, 95%; Р № 002036/01-2002;
8. MeOH;
. Вода дистильована, ГОСТ 6709-72;
. каталізатор Sm (NO 3) 3 · 6 H 2 O (Acros organics).
Вихідні з'єднання:
. м-толуідін, 98% (Acros organics);
. п-толуідін, 98% (Acros organics);
. о-анізідін, 98% (Acros organics);
. м-анізідін, 98% (Acros organics);
. о-хлоранилин, 98% (Acros organics);
. м-хлоранилин, 98% (Acros organics);
. п-хлоранилин, 98% (Acros organics);
. п-броманілін, 98% (Acros organics).
Прилади:
Спектри ЯМР 1 Н і 13 С зареєстровані на спектрометрі Bruker Avance 400 (400 і 100 МГц відповідно) в CDCl 3, внутрішній стандарт ТМС. Двовимірні гомоядерних (COSY) і гетероядерні (HSQC, HMBC) експерименти проводили за стандартними методиками фірми Bruker при тих же робочих частотах. Mассен-спектри Малда (матриця HCCA) позитивних ионо?? записані на мас-спектрометрі MALDI TOF/TOF Аutoflex III smartbeam фірми BRUKER (Німеччина) в рефлекторному режимі. Пробопідготовка для реєстрації спектрів Малда проведена за методикою «суха крапля»: в окремій пробірці змішували розчини матричного і аналізованого речовин (50: 1 - 100: 1), після цього краплю розчину наносили на мішень і висушували потоком теплого повітря. Пробу з мішені переводили в газову фазу за допомогою лазерних імпульсів (200 імпульсів з частотою 100 Гц). Як джерело лазерного випромінювання застосовували твердотільний УФ лазер з довжиною хвилі випромінювання 355 нм. Елементний аналіз проведений на аналізаторі фірми Сarlo Erba 1106. Температури плавлення визначені на приладі РНМК 80/2617. Контроль за ходом реакцій здійснювали методом ТШХ на пластинах Sorbfil (ПТСХ-АФ-В), елюент C 6 H 12: EtOAc=10: 1, прояв парами I 2. Для колонкової хроматографії використовували силікагель КСК (100-200 мкм). Sm (NO 3) 3 /?-Al 2 O 3 отриманий за методикою, наведеною в роботі [20]. Рентгеноструктурний аналіз проведений на автоматичному четирехкружном дифрактометрі XCalibur Eos (графітовий монохроматор, Mo K? Випромінювання,?=0.71073?, W-сканування, 2? Max=62 °, Т=200.2К). Програма CrysAlis Pro Oxford Diffraction Ltd. використана для збору (версія 1.171.36.20) та обробки (версія 1.171.36.24) даних.
Таблиця 2 Кристалографічні параметри і деталі уточнення кристалічної структури сполуки Vк.
сінгоніямонокліннаяПространственная группаI2/aа,? 26.8133 (17) b,? 5.2418 (3) c,? 18.8971 (13)? , ° 90.00? , ° 105.069 (7)? , ° 90.00V,? 32564.7 (3) Z9Dcalc мг/мм31.855F (000) 1458.02? max, град62.14 ° Число зібраних отраженій6643Чісло незалежних отраженій3708 [R (int)=0.0588] S1.072R/wR (I gt;=2? (I)) R1=0.0660, wR2=0.1264R/wR...
