lign="justify"> Обсерненіе каталізатора проводиться тільки після його відновлення H 2 S, С 2 H 5 SH. Свіжі або отрегенірованние каталізатори мають високу активність в реакції гідрокрекінгу, що викликає зниження концентрації Н 2 в циркулюючому водородсодержащий газі (ВСГ) і підвищення частки С1-С4 в газовій фазі. Зниження концентрації H 2 в ВСГ сприяє швидкому закоксовування каталізатора і зниження його активності. Осернением каталізатора його селективність в реакції гідрокрекінгу. Дозоване осернением каталізатора проводять у потоці циркулюючого газу при 500 оС. Осернением каталізатора типу 0,3 Pt, 0,3Re /?-Al 2 O 3 з наступною обробкою H 2 забезпечує вміст сірки близько 0,03% мас. сірки у формі сульфіду:
Pt + H 2 S=PtS + H 2
Наявність сульфідірованной платини на поверхні каталізатора часто змінює його селективність, підвищує стійкість до отрут, знижує коксову навантаження на каталізатор, підвищує термостабільність.
3.2 Каталітичні отрути для сучасних каталізаторів риформінгу
До недоліків платінореніевих каталізаторів слід віднести їх високу чутливість до каталітичних отрут, тому в сировину обмежується вміст (у ррm) сірки - до 1, азоту - до 1, води - до 5 і металів - до 5. Для цього проводять його попереднє гідроочищення. Каталітичні отрути класифікуються за двома категоріями: тимчасові і постійні.
До тимчасових отрут відносяться ті, які можна видалити з каталізатора без його вивантаження з реакторів риформінгу. Найбільш поширеними з них є сірка, азот, вода, органічні оксиди, галогени.
Сірка є найбільш поширеним забруднювачем, що знаходяться в сировині. Максимально допустима концентрація в сировині риформінгу - 0,5 ppm мас. в перерахунку на чисту сірку. Отруєння викликається сірководнем, або утворюється при розкладанні на каталізаторі сірчистими сполуками, які містяться в сировині. Сірководень реагує з платиною з утворенням сульфіду, що знижує активність каталізатора, зменшуючи загальну кількість активного металу. Така ж реакція відбувається між сірководнем та іншими металами каталізатора, ще більше придушуючи його активність. Це виражається в зменшенні виходів каталізата, водню, збільшенні виходу газів і зниженні перепаду температури в реакторах. При вмісті сірководню в газі ВСГ 5 ppm об. температура на вході в реактор повинна бути знижена до 480? С. Відповідно повинен бути зменшений витрата сировини в реактори риформінгу для підтримки заданого рівня октанового числа каталізата.
Азот зустрічається в сировині риформінгу рідше, ніж сірка. Його вміст у прямогонних бензинах незначно. Максимально допустима концентрація в сировині риформінгу - 1,0 ppm мас. в перерахунку на N 2. Отруєння каталізатора відбувається аміаком, який утворюється при розкладанні сполук, що містять органічний азот. Аміак, що має лужну природі, реагує з хлором, знижуючи кислотну функцію каталізатора і утворюючи хлорид амонію (NH 4 Cl). У результаті відбувається втрата хлору. Азотне забруднення зменшує кислотну функцію каталізатора, що проявляється наступним чином:
знижується октанове число каталізата;
збільшується вихід водню;
збільшується перепад температури в реакторах.
Крім того, відкладення хлориду амонію скупчуються в АВО, сепараторах.
Присутність азоту в сировині зазвичай викликано низькою активністю каталізатора попередньої гідроочищення.
При виявленні азотного забруднення необхідно:
збільшити уприскування хлорорганічного з'єднання в регенератор для збільшення рівня хлору в регенеріруемой каталізаторі до 1,4? 1, 5% мас;
не підвищувати октанове число каталізата шляхом збільшення температури на вході в реактори, оскільки збільшить втрату хлору.
Органічні оксиди в умовах процесу риформінгу перетворюються на воду і вуглеводні. Вода не є в повному розумінні отрутою, оскільки деяке її кількість необхідно для активування кислотної функції каталізатора. Однак її надлишок веде до зниження активності каталізатора. Видалення зайвої води зазвичай досягається в отпарной колоні блоку попередньої гідроочищення і адсорберах. Оптимальне її зміст в ВСГ - 15? 25 ppm об.
При зростанні вмісту води в ВСГ більше 50 ppm об. температура на вході реактори повинна бути знижена з метою зменшення вимивання хлору з каталізатора. У разі збільшення вмісту води в ВСГ також необхідно відрегулювати уприскування хлорорганічного з'єднання для компенсації втрат хлору.
Іноді хлор і фтор присутні в сирій нафті через особливості методів нафтовидобутку. Максимально допустимі кількості їх у сировині риформінгу: 0,5 ppm мас. для фтору і 1,0...
