и здебільшого погано розчиняються в неполярних розчинниках, але добре розчинні в полярних розчинниках.
Кількісну залежність розчинності твердих тіл в рідинах від температури можна знайти з умов рівноваги між насиченим розчином і твердим розчиняється речовини. Ця залежність виражається рівнянням:
=(11)
де? Hs -зміна ентальпії в процесі переходу 1 моль газу з газоподібного стану в стан насиченого розчину або остання теплота розчинення.
? Hs gt; 0, розчинність твердих тіл в рідинах збільшується із зростанням температури.
? Hs lt; 0, розчинність твердих тіл в рідинах зменшується із зростанням температури.
При невеликих тисках розчинність твердих тіл в рідинах практично не залежить від тиску. Вплив тиску на розчинність проявляється при високих тисках (порядку 108 Па)
.1 Діаграми плавкості двокомпонентних систем
Для вивчення рівноваги кристали - рідкий розчин широко застосовуються діаграми плавкості, які виражають залежність температур плавлення сумішей від їх складу.
Окремим випадком діаграм плавкості є діаграми розчинності, що характеризують залежність розчинності твердих речовин в рідинах від температури.
.1.1 Системи без утворення хімічних сполук
У системах, що не утворюють хімічних сполук, при охолодженні розплаву будь-якого складу завжди кристалізуються чисті компоненти.
Рис. 6 Діаграма плавкості системи А-В
Фігуративні точки а і b зображують температури плавлення (кристалізації) чистих компонентів А і В (Т1 і Т2). При цих температурах системи умовно інваріантні. При температурах вище Т1 або Т2 відповідні чисті компоненти знаходяться в розплаві, при температурах нижче Т1 або Т2 - у твердому стані. Фігуративні точки, що лежать на кривих АЕ і bE (лінії ліквідусу), характеризують температури, при яких з рідких розплавів починається кристалізація компонента А або В.
На відміну від чистих компонентів кристалізація (плавлення) більшості двокомпонентних систем відбувається не при постійній температурі, а в певному температурному інтервалі, яке визначається складом системи. Мінімальна температура при якій закінчується кристалізація розплаву будь-якого складу (або починається плавлення твердої двокомпонентної системи), називається евтектичною температурою (Пе). Лінія компакт-дисків, що відповідає Те, нижче якої не може існувати рідка фаза, називається лінія солідусу. Фігуративний точка Е (точка перетину ліній ліквідусу з лінією солідусу), характеризує склад розплаву, який знаходиться в рівновазі одночасно з кристалами компонентів А і В. Суміш кристалів компонентів А і В, що випадає з цього розплаву при Те називається евтектичною сумішшю (евтектика). Система умовно инвариантна в точці Те=cоnst.
.1.2 Системи з утворенням хімічних сполук, плавящихся конгруентно (що співпадає) [1]
Плавлення називається конгруентним, якщо склад рідини збігається зі складом твердого хімічної сполуки, з якого рідина утворилося. Такі хімічні сполуки є стійкими і плавляться без розкладання. Діаграма плавкості двокомпонентної системи з утворенням однієї хімічної сполуки, плавкого конгруентно, наведена на малюнку 7 на якій вказані області та рівноважні фази.
Так як в даній системі Мg- Pb утворюється одне хімічна сполука, то з розплаву можуть кристалізуватися трьох тверді фази: компонент А (Мg), компонент В (Pb), та хімічна соедіненіе- PbМg2. Додаток Мg або Pb до хімічного з'єднанню приводить до пониження температури початку кристалізації з розплаву хімічної сполуки.
Рис. 7 Діаграма плавкості системи Мg- Pb при Р=const. [1]
Лінія ліквідусу Е1СE2 конгруентно плавиться хімічної сполуки має максимум в фігуративного точці С, що відповідає температурі плавлення (кристалізації) хімічної сполуки. Положення цього максимуму строго відповідає складу утворюється хімічної сполуки. Фігуративні точки, лежащия на лінії СD, відповідають твердому хімічній сполуці при різних температурах.
.1.3 Системи з утворенням хімічних сполук, плавящихся інконгруентно
Плавлення називається інконгруентним (неспівпадаючий), якщо склад рідини не збігається зі складом твердого хімічної сполуки, з якого рідина утворилася. Такі хімічні сполуки є нестійкими і розкладаються при більш низьких температурах, ніж їх температура плавлення. Діаграма плавкості двокомпонентної системи з утворенням однієї хімічної сполуки, плавкого інконгруентно, на якій вказані області та рівноважні фази в системі, наведена на малюнку 8.
При утворенні хімічної сполуки, плавкого інконгруентно, максимум, що відповідає температурі плавлення цього з'єднання (фігуративний точка F), не реалізується і потрапляє в область, що знаходиться під лінією ліквідусу одного з компонентів (у системі CuCl-KCl компонента В).
Рис. 8 Діаграма плавкості системи CuCl-KCl при Р=cоnst [1]
...
