>
в 1760 р. француз Луї Клод Каде отримав перше органічне з'єднання миш'яку, відоме як рідина Каде або окис В«какоділаВ»; формула цієї речовини [(CH3) 2As] 2O;
в 1775 р. Карл Вільгельм Шеєле отримав миш'яковисту кислоту і миш'яковистий водень;
в 1789 р. Антуан Лоран Лавуазьє визнав миш'як самостійним хімічним елементом [3].
1.1.3 Отримання
мишьяксодержащіх руди піддають окислювальному випалу і витягують миш'як у вигляді As2O3. Його возгоняют і отримують продукт з чистотою більше 98%. Практично всі сполуки миш'яку в промисловості виробляють виходячи з As2O3. Металевий миш'як також отримують з As2O3 відновленням його углеродсодержащими восстановителями (найчастіше деревним вугіллям). Очищають його сублімацією миш'яку високої чистоти для синтезу напівпровідникових сполук отримують з попередньо очищених AsH3 або AsCl3 хімічним осадженням з газової фази. Арсин розкладають при 300 - 400 В° С в струмі Н2 або Аr. Хлорид відновлюють Н2 високої чистоти (який очищають дифузією через сплави Pd). Найбільш чистий миш'як отримують, поєднуючи дистиляцію і кристалізацію. Ці процеси проводять при 815 - 850 В° С і тиску 4 - 6 МПа. Миш'як для синтезу напівпровідникових сполук не повинен містити домішки (Si, S, О, Сu і ін) більш 10-5 - 10-6% по масі кожної речовини [1]. br/>
1.1.4 Властивості
Миш'як існує в декількох алотропічних формах, з яких найбільш стійкий сірий, так званий металевий, миш'як (О±-As) з ромбоедричної кристалічною решіткою, а = 0,4135 нм, О± = 54,13 В°, z = 2, просторів, група R3m (у гексагональної установці а = 0,376 нм, с = 1,0548 нм), щільність 5,74 г/см3. При дуже швидкої конденсації пари миш'яку на поверхні, охолоджуваної рідким N2, отримують прозорі, м'які як віск кристали жовтого миш'яку (решітка кубічна) з щільністю ~ 2,0 г/см3. За властивостям він аналогічний білому фосфору, але значно менш стійкий. При нагріванні і на світлі жовтий миш'як швидко переходить в сірий; О”H0 переходу 14,63 кДж/моль. Відомі також нестабільні його аморфні форми, наприклад чорний миш'як з щільністю ~ 4,7 г/см3, що утворюється при конденсації пари миш'яку в струмі Н2. Вище 270 В° С чорний миш'як переходить в сірий; О”H0 переходу 4,18 кДж/моль. Компактний (плавлений) сірий миш'як має вигляд сріблястого крупнокристалічного металу; потрійна точка 817 В° С при тиску пари 3,7 МПа; температура сублімації 615 В° С; щільність рідкого 5,24 г/см3 (817 В° С); С0p 25,05 Дж/моль в€™ К); О”H0пл 28 кДж/моль, О”H0 возг.150 кДж/моль (для As4); S0298 35,6 Дж/моль в€™ К); рівняння температурної залежності тиску пари: lg p (мм рт. ст.) = 11,160 - 7357/Т (623 - 1090 К); температурний коефіцієнт лінійного розширення 4 в€™ 10-6 К-1 (293-573 К); tкріт 1400 В° С, pкріт 22,0 МПа, dкріт 2,65 г/см3. Пар миш'яку безбарвний, складається до 800 В° С з молекул As4, вище 1700 В° С з As2, в інтервалі 800 - 1700 В° С з суміші As2 і As4. ...
