естерифікація каніфолі з багатоатомних спиртами проходить легше, ніж з одноатомними.
Гліцериновий ефір каніфолі має колір по йодометрической шкалою не темніше 60 одиниць для вищої та 80 - для першого гатунку, кислотне число 11-12, температура розм'якшення не нижче 77-75 Лљ С, масова частка золи не більше 0,1-0,15%. p> Пентаерітрітовий ефір каніфолі в порівнянні з гліцериновим має більш високу температуру розм'якшення 90-130 Лљ С, кислотне число 10-12 мг КОН/г.
1.2.5 Модифікація каніфолі неграничними сполуками
У промисловому масштабі модифікацію каніфолі неграничними сполуками здійснюють трьома способами, заснованими на реакції конденсації.
До них відносяться:
1. дієновий синтез за Дільса - Альдера шляхом взаємодії речовин, що мають сполучену подвійну зв'язок, з О±-, ОІ-ненасиченими карбоновими кислотами або їх ангідридами;
2. конденсація каніфолі з формальдегідом або смолами формальдегідів;
3. поєднання першого і другого способів.
Для конденсації каніфолі за першим способом застосовують фумарову, малеїнову, акрилову, ітаковую або цітраконовую кислоти, а також малеїновий і цітраконовий ангідрид. Присутність кон'югованій подвійного зв'язку у левопімаровой кислоти дозволяє їй реагувати з малеїновим ангідридом за механізмом Дільса - Альдера. Левопімаровая кислота взаємодіє з малеїновим ангідридом при кімнатній температурі. При температурі вище 150 Лљ С в реакцію вступають Абієтинова, неоабіетіновая і палюстровая кислоти, які при цьому ізомеризуються в левопімаровую кислоту. Кінцевим продуктом є один і той же аддукт - малеопімаровая кислота, що має кислотне число 270-278 мг КОН/г і температуру плавлення 222-224 Лљ С.
Реакцію модифікації каніфолі малеїновим ангідридом проводять при температурі 150-220 Лљ С. Після нейтралізації смоляних кислот їдким натром отримують укріплений пастоподібний клей, який містить 70 В± 3% сухих речовин, 5-16% вільних смоляних кислот, не менше 10% малеопімаровой кислоти і такої ж кількості моноефіру малеопімаровой кислоти.
Для отримання індивідуальної малеопімаровой кислоти використовують живицю, в якій міститься до 36% левопімаровой кислоти. При температурі 80-90 Лљ С реакція конденсації протікає за 15-20 хв. Малеопімаровая кислота являє собою кристалічний порошок, добре розчинний у полярних органічних розчинниках. Укріплений клей, отриманий з синтезу Дільса - Альдера з використанням як модифікуючий агента малеїнового ангідриду, зазвичай складається з 84-95% нейтралізованих і 5-6% вільних смоляних кислот.
Каніфольно-Фумарова аддукт отримують шляхом сплаву фумарової кислоти з каніфоллю з утворенням фумаропімаровой кислоти.
Взаємодія малеїнової і фумарової кислот з каніфоллю починається при температурі 170 Лљ С/5 /. Оптимальною температурою реакції є 190-200 Лљ С. Кількість малеїнової і фумарової кислот, необхідне для модифікації з метою отримання укріплених клеїв високої якості, ст...
