ерних каталізаторів, що діють за принципом ензимів, вилучення іонів металів з грунтів і т.д.
Зазвичай зв'язок між іоном металу і полімерним лігандом здійснюється за допомогою донорно-акцепторного взаємодії з утворенням координаційного зв'язку (хелатні комплекси) або заміщенням протона ліганда іоном металу з утворенням іонного зв'язку. Іони металів є акцепторами; атоми O-,-N,-S,-F,-Cl полімерного ланцюга, що мають пару електронів для утворення зв'язку, є донорами. У низькомолекулярних комплексних з'єднаннях зазвичай координаційне число металу дорівнює 4 або 6. У випадку макромолекулярних лігандів можуть утворюватися координаційні центри складу 1:1, 1:2, 1:3 або 1:4. Вільні вакансії координаційної сфери іонів перехідних металів займають молекули розчинника або інших низькомолекулярних речовин. Зміна конформації полімерного ліганду в процесі комплексоутворення може значно впливати на результати розрахунків координаційного числа іона металу і константи стійкості комплексів [13,14]. Так, до цих пір залишається відкритим питання: має місце ступеневу освіту комплексу полімер - метал або відразу утворюється полімер-металевий комплекс з максимальним координаційним числом?
Характерною особливістю комплексів полімер - метал на відміну від комплексів низькомолекулярний ліганд - метал є близькість всіх послідовних констант комплексоутворення. Це пов'язано з високою локальної щільністю активних центрів взаємодії в полімерних ланцюгах, тобто В«Полімерний ефектВ» може відігравати значну роль у утворенні комплексів полімер - іон металу.
У водному розчині іони металів завжди гідратованих (тобто координаційно пов'язані з водою) - іноді частково, а іноді і повністю. Комплексоутворення протікає через заміщення деякого числа молекул води лігандами, до яких метал має велике спорідненість. При рівних концентраціях двох або великого числа лігандів (або двох або великого числа іонів металів при даній концентрації ліганду) найбільшу концентрацію в стані рівноваги буде мати координаційну сполуку з найбільшою константою стійкості.
Полімер-металеві комплекси можуть бути отримані різними шляхами: 1) в результаті внутрішньо-і або міжмолекулярної В«зшиванняВ», 2) при взаємодії полімерного ліганду зі стабільним комплексом, в якому центральний іон металу замаскований низькомолекулярним лігандом, 3) полімеризацією пар мономер-іон металу; 4) шляхом включення іона металу в сітку полімеру і т.д.
Комплекси полімер - іон металу у воді мають компактну структуру, стабілізовану внутрішньо-і межцепних координаційними В«зшивкамиВ», які суттєво змінюють розмір клубка поліліганда. При додаванні до розчину полі-4-вінілпіридину (П4ВП) у метанолі в'язкість зменшується, тобто відбувається згортання ланцюгів П4ВП внаслідок внутріцепного хелатірованія. Стиснення макромолекул різному для різних іонів металу, тобто структура полімер-металевого комплексу залежить від типу іона металу.
На стійкість комплекс...
