м 0,1-0,9 і утворенням вільних радикалів:
СН 3 СНТ + Hv = СН 3 + НСО. br/>
Вважається, що низька температура окислення вуглеводнів обумовлюється в основному наявністю вільної ланцюга радикала:
R + 0 2 = R0 2
R0 2 + R'H = RO 2 H + R '
Haagen-Smit (1952) постулював таку схему реакцій, що протікають в забрудненому повітрі і ведуть до утворення смогу:
N0 2 ↔ NO +0 0 в†’ окислювач
Окиснювач + /Td>
Сонячне світло
сірчистий ангідрид в†’ сірчаний ангідрид
в†’ аерозолі в†’ перекису в†’ збиток рослинності
вуглеводні в†’ альдегіди кислоти роздратування очей
розтріскування гуми
У разі присутності в повітрі ароматичних вуглеводнів можливе утворення ароматичних похідних. Так, наприклад, пероксібензоілнітрат З 6 Н 5 - С (О) - О - О - N0 2 , що є сильним сльозогінним газом, був ідентифікований в атмосфері Лос-Анджелеса на ряду з ПАН СН 3 - С (О) - О - О - NO 2 . і його гомологами. Вже при різних концентраціях олефінів і озону, що виявляються в забрудненому міському атмосферному повітрі, реакція між ними протікає з дуже великою швидкістю. Початкові швидкості підпорядковуються закону квадрата швидкостей, хоча механізми цих реакцій ще не з'ясовані точно, у результаті цих реакцій утворюються різні з'єднання.
Кінцеві сполуки містять формальдегід, вищі альдегіди та полімери невідомого складу. Ацетилен реагує з озоном з відносно невеликою швидкістю, і наслідками цієї реакції для міського повітря можна знехтувати. Швидкість реакцій між озоном і парафіновими вуглеводнями або бензолом також дуже мала. p> Окис азоту реагує з озоном приблизно в 2000 разів швидше, ніж 1-гексен або пари бензину.
Реакції озону з олефінами і діолефіни, а також фотохімічні розкладання альдегідів або кетонів призводять до утворення вільних радикалів в числі продуктів реакцій. Такі реакції можуть виникати у міському атмосферному повітрі. Так, первинна фотохімічна реакція ацетальдегіду призводить до розпаду його молекули з утворенням метилового і формілового радикалів. Ацетон розпадається на метиловий і ацетіловий радикали. У повітряному середовищі ці радикали швидко вступають в реакцію з киснем, утворюючи різні продукти, включаючи перекису. Наприклад, основним продуктом фотохімічного розпаду ацетальдегіду в присутності кисню є перекис диацетила. В експериментах Haagen-Smit, Bradley, Fox (1953) суміші диацетила і повітря, опромінені сонячним світлом, давали озон в якості побічного продукту.
Ряд інших фотохімічних реакцій, які можуть протікати в атмосферному повітрі, призводить до утворення атомів або вільних неорганічних радик...
