алів, здатних вступати в реакцію з насиченими або ненасиченими аліфатичними або ароматичними вуглеводнями з утворенням вільних органічних радикалів. До числа таких активних радикалів і атомів відносяться кисень, що звільняється при фотохімічному розкладанні NO 2 , атомарний хлор, що виникає при дії світла на молекулярний хлор або хлористий нітрозил, атомарний водень ВІН і Н0 2 . p> Вільні радикали перекисів, що утворилися при окисленні вільних радикалів вуглеводнів, можуть у свою чергу вступати в реакції з іншими органічними речовинами, даючи органічні перекису і нові вільні радикали.
Звідси стає зрозумілим, що такі можливості майже безмежні і що майже в кожному разі виникнення фотохімічних реакцій в забрудненому міському повітрі можуть утворюватися вільні радикали. Наступні реакції вільних радикалів можуть призвести до ланцюговим реакцій полімеризації і окислення. Останній процес зазвичай закінчується, коли вільні радикали адсорбуються, наприклад, поверхнею пилових частинок або руйнуються в результаті реакції з деякими речовинами, наприклад з оксидами азоту або органічними сполуками, які не призводять до утворення нових вільних радикалів. p> 1.1 Окислення двоокису сірки в забрудненій атмосфері
Важливим фізичним ефектом забруднення атмосфери є зниження видимості. Це зниження видимості викликається зазвичай розсіюванням і поглинанням радіації аерозолями в атмосфері. Якщо про кількісний вплив окислів сірки нічого не відомо, то туман сірчаної кислоти та інші сульфатні частки вважаються визнаної причиною розсіювання. Ці частки утворяться при вищеописаних складних окислювальних процесах взаємодії між атмосферними забрудненнями. Фотодисоціація двоокису сірки, що виділяється в атмосферу в процесах горіння, неможлива, так як вона може протікати лише при довжинах хвиль коротше тих, які досягають нижньої атмосфери. Тому фотохімічні перетворення S0 2 можуть включати лише реакції збуджених молекул S0 2 .
Що стосується фотохімічного взаємодії системи S0 2 - NO x , то додавання NO x до низьких концентрацій S0 2 , по- Мабуть, дає різні результати. Деякі автори повідомляють про прискорення фотоокислення S0 2 , в той час як інші на основі освіти аерозолів повідомляють про його уповільненні. Слід нагадати, що фотодисоціація N0 2 дає атомарний кисень і озон. Таким чином, S0 2 може поряд з N0 і N0 2 реагувати з атомами кисню згідно реакції
SO 2 + O + М = S0 3 + M.
Далі SO 3 взаємодіє з водяними парами, утворюючи аерозолі сірчаної кислоти, які згубно діють на живі і неживі об'єкти.
Ефективність цієї реакції зростає у міру зростання відносини концентрацій SO 2 /NO x . Кінетичні розрахунки показують, що при концентраціях NO x b S0 2