ніж далеко від поршня, так як для вирівнювання P і t 0 завжди потрібен якийсь час. При швидкому розширенні, навпаки, P і t 0 поблизу поршня менше, ніж удалині. Таким чином, проміжні стану в обох процесах виявляються нерівноважними внаслідок того, що процеси вирівнювання t 0 і тиску не відбуваються миттєво. Швидкість зміни стану термодинамічної системи визначається не тільки швидкістю зовнішнього впливу, але і швидкістю. Питання про те, чи є досліджуваний процес повільним і швидким, залежить від співвідношення між швидкостями зовнішнього впливу і релаксації. Проміжні стани можуть бути рівноважними тільки в двох граничних випадках: а) якщо швидкість зовнішніх впливів нескінченно мала і б) якщо швидкість процесів релаксації нескінченно велика.
Прикладом необоротних процесів є процеси розширення або стиснення, що відбуваються при наявності тертя. Якщо розглядати знову розширення і стиснення газів в циліндрі з поршнем, то якщо б ці процеси відбувалися равновесно і без тертя, робота, що здійснюються газом при розширенні, у точності дорівнювала б зовнішньої роботі, необхідної для стиснення. При наявності ж тертя робота, що здійснюються газом при розширенні, буде менше, а робота зовнішніх сил, витрачається на стиснення газу, буде більше. При терті поршня об стінки циліндра в процесі розширення виділяється певна кількість теплоти. Для простоти міркувань припустимо, що ця теплота йде тільки на нагрівання циліндра і поршня. Для того, щоб процес стиснення був в точності зворотним процесу розширення необхідно, щоб при стисканні теплота була віднята від циліндра і поршня, перетворена в механічну енергію і передана тому механізму, який виробляє стиснення газу. p align="justify"> Такий спосіб повернення до первісного стану виявляється неможливим; поршень і циліндр нагрівається також і при стисненні, а в навколишньому середовищі фіксуються залишкові зміни - перетворення деякої кількості механічної енергії в теплоту.
Таким чином, всі процеси, що відбуваються при наявності тертя, є незворотними. Перетворення механічної енергії в теплову при терті є одностороннім процесом; його неможливо провести в зворотному напрямку, при яких теплота, що виділилася при терті, могла б перетворитися на механічну роботу без будь-яких залишкових змін в системі і в навколишніх тілах. p align="justify"> Іншим важливим прикладом необоротних процесів є теплообмін між тілами, що мають різні t 0 . Припустимо, що протягом прямого процесу між двома якими-небудь тілами, що входять до складу системи, існує кінцева різниця t і теплота переходить від тіла з високою t 0 до тіла з низькою t 0
