n> = 80 мас.%, ZSM-5 = 20 мас.% ) в умовах, наближених до умов практичного застосування в промисловості.
У продуктах реакції були виявлені бензин (C 5 - 215 В° C), легкі циклічні масла (215 - 325 В° C), важкі циклічні масла (325 + В° C). Важкі циклічні олії були Фракціоновані на 4 складові (325 - 360 В° C), жирні кислоти (360 - 400 В° C), проміжні компоненти (400 - 520 В° C), і тригліцериди (520 + В° C). У бензинової фракції були ідентифіковані n-парафіни, ізо - парафіни, нафтени, н - олефіни, ізо - олефіни, і ароматичні сполуки з точкою кипіння до 200 В° C (приблизно відповідні C 11 ).
На підставі отриманого розподілу продуктів був запропонований наступний механізм перетворення тригліцеридів жирних кислот ріпакової олії (рис.2).
В
Малюнок 2. Механізм перетворення тригліцеридів ріпакової олії [17]
Молекула ріпакової олії послідовно руйнується з утворенням жирної кислоти і ефіру гліцерин-ді-жирної кислоти, який володіє єдиною подвійним зв'язком в структурі гліцерольной ланцюга. Друга стадія призводить до утворення ефіру гліцерин - моножірной кислоти з двома подвійними зв'язками в структурі гліцерольной ланцюга (аллільном група). Було відзначено, що друга стадія може відбутися тільки тоді, коли на першій стадії розщеплена центральна жирна кислота. Аллільном група ефіру гліцерин-моножірной кислоти відчуває нестачу під обертальної ступеня свободи і утворюється переважно лінійна молекула. Як наслідок, ефір гліцерин-моножірной кислоти може увійти в пори каталізатора більш легко. На основі моделювання було припущено, що цей ефір розщеплюється при протонировании ненасиченої карбонільної групи. У цьому випадку, зв'язок OC між каркасом гліцерину і киснем ефіру подовжується і розривається, таким чином утворюючи жирну кислоту і алліловий Карбен іон. Цей остання стадія може виявитися мало реалізованої при термічних умовах через відсутність кислотних центрів каталізатора. Також було зроблено висновок, що вільні жирні кислоти переважно відповідальні за формування радикалів, які призводять до утворення коксу [6]. Однак представляється малоймовірним освіта пропадієну в відновлювальної середовищі при підвищеній температурі. Як показують інші літературні дані, побічним продуктом гідрокрекінгу тригліцеридів є пропан. [] br/>
Гідрокрекінг тригліцеридів жирних кислот у присутності каталізаторів сульфідної природи
Гідрокрекінг - один з ключових процесів у сучасному виробництві та рафінізаціі моторних палив. Тому що крім гідрокрекінгу потрібно проводити процес гидрообессеривания (з - за високого вмісту сполук сірки у вихідній сировині), в сучасному виробництві застосовують сульфідірованние каталізатори гідрооблагороджування. Сучасні каталізато...
