ня [2]. У цьому випадку процес ведуть в періодичному режимі в горизонтальних обертових автоклавах.
При розкладанні шеелитових концентратів ступінь вилучення вольфраму в розчин досягає 98,6-99,5%, а зміст WO 3 у відвальних хвостах не перевищує 1% [4].
В
3. Шляхи вдосконалення автоклавно-содового способу вилуговування
3.1 Регенерація або виведення надлишкової соди з автоклавних щолоків
Основний недолік автоклавно-содового способу-велика витрата соди (260-400% від РНК). Висока концентрація надлишкової соди в розчинах (80 - 130 г/л) тягне за собою підвищена витрата мінеральних кислот на нейтралізацію розчинів і, як наслідок, значну концентрацію солей в стічних водах. Приблизно 30-50% соди (залежно від вихідної її концентрації) можна виділити кристалізацією Na 2 CO 3 * lOH 2 O, охолоджуючи шеелитових лугу до 0 В° С. Оскільки сода виділяється з кристалізаційної водою, концентрація WO 3 у розчинах підвищується [4]. p> Інший шлях виведення надлишкової соди (Який можна поєднувати з кристалізаційним) полягає у використанні електродіалізу з катионитового мембранами. У процесі електродіалізу іони натрію з вихідних вольфраматних щолоків, що знаходяться в анодних камерах, дифундують через катіонітових мембрани в катодні камери. На катоді відбувається розряд іонів водню (Н 2 0 + е = 0,5; H 2 + OH - ), що приводить до утворення лугу. На аноді виділяється кисень переважно в результаті реакції Н 2 Про - 2е = 0,5 Про 2 +2 Н + . p> Внаслідок зниження рН в аноліте спочатку утворюються бікарбонат-іони НСО 3 , а потім (при рН <8) виділяється CO 3 . He виключений також прямий розряд іонів НСОз на аноді із кисню і СОз: Крім того, при рН <; 8 утворюються полімерні вольфрамати-іони (W 12 O 41 та іншого складу). p> Якщо виділяється вуглекислий газ пропускати через католіт, містить NaOH, можна регенерувати соду [3].
Дослідження показали, що надходять у анодні камери лугу повинні бути попередньо нейтралізовані до рН == 8-9 з метою виділення основної кількості домішки кремнієвої кислоти (До змісту SiO 2 0,3 г/л). Нейтралізацію можна проводити виведеним з діалізаторів анолітом, які мають рН = 7-7,5. Вихід по струму (у розрахунку на іони Na ​​ 4 - , що виводяться з розчину) знижується з збільшенням концентрації NaOH. Тому катодні камери рекомендується живити розчинами соди, а що утворюється луг переводити в карбонат в скрубері, куди подається з анодних камер CO 2 .
За даними випробувань, на промислових щелоках вихід по струму в процесі діалізу становить 84-85% при витраті електроенергії на регенерацію 1 т соди 2800 кВт * г. Економічна ефективність електродіалізним способу регенерації соди очевидна. Різко скорочується не тільки витрата соди, а й соляної кислоти на нейтралізацію автоклавних щолоків, а також обсяг шкідливих скидів хлористих солей [2].
3.2 Підвищення температури
У залежно від інтенсивності перемішування взаємодія шеєліту з розчинами соди протікає в кінетичному або проміжному (дифузійно-кінетичному) режимі. Природно, що один з можливих шляхів інтенсифікації розкладання концентратів-підвищення температури. У розглянутому випадку з збільшенням температури зростають не тільки швидкість процесу, а й константи рівноваги обмінних реакцій, що знижує мінімально необхідний надлишок соди. Дійсно, як показали дослідження, підвищення температури з 225 до 275-300 В° С призводить до різкого скорочення тривалості процесу та зниження витрати соди. Однак це вимагає використання автоклавів, розрахованих на тиск 7,0 - 7,5 МПа (70-75 ат), що пов'язано з істотними витратами і необхідністю забезпечити виробництво пором більш високих параметрів [3].
3.3 Механічне активування
Інший шлях інтенсифікації розкладання вольфрамових мінералів, вивчений в останні роки, полягає в попередньому їх механічному активировании з використанням енергонагруженних апаратів механічної дії типу відцентрових планетарних млинів, дезінтеграторів та ін У таких апаратах поєднуються висока частота і сила ударів (Q = 20-100 м/с 2 і більше), що викликає в мінералах різні структурні порушення і внаслідок цього підвищення реакційної здатності [4].
Дослідженнями встановлено різке збільшення швидкості взаємодії активованих в відцентрової планетарної млині шеелитових і особливо вольфрамітових концентратів з розчинами соди в автоклавах, лугу (для вольфраміту) і кислотами. Це дозволяє інтенсифікувати автоклавно-содове розкладання вольфрамових концентратів, скоротити витрати соди і в ряді випадків проводити процес в одну стадію. Останнє збільшує продуктивність автоклавів [4]. br/>В
4. Отримання вольфрамового ангідриду
В
4.1 Переробка розчинів вольфрамату натрію
...
