Розчини в, містять 60-150 г/л WO 3 , з метою отримання триоксида вольфраму необхідної чистоти до теперішнього часу переробляють за традиційною схемою. Схема включає: очищення від домішок (Si, P, As, Fe, Mo); осадження штучного шеєліту, розкладання його кислотами з отриманням осаду технічної вольфрамової кислоти; розчинення вольфрамової кислоти в аміачної воді і виділення з розчинів паравольфрамат амонію методом випарювання. Термічним розкладанням останнього отримують WO 3 .
Основний недолік цієї схеми її многостадийность, великі витрати реагентів, здійснення більшості операцій в періодичному режимі і тривалість деяких з них. У зв'язку з цим розроблені і вже застосовуються на деяких підприємствах схеми, в яких після очищення від домішок здійснюють конверсію розчину Na 2 W0 4 в розчин (NH 4 ) 2 W0 4 методом екстракції або іонного обміну. Це призводить до істотного скорочення схеми, оскільки виключаються операції, пов'язані з отриманням вольфрамової кислоти.
Нижче розглянуті основні переділи традиційної схеми і нові варіанти технології [2].
В
4.2 Очищення розчинів Na 2 WO 4 від домішок
4.2.1 Очищення від кремнію
Розчини Na ​​ 2 Wо 4 зазвичай містять 1-3 г/л SiО 2 . Для забезпечення нормованого технічними умовами утримання домішки Si0 2 у Триоксид вольфраму (Не більше 0,05 або 0,1% залежно від призначення) необхідно знизити ставлення SiO 2 : WОз в раствоере від 1-3 до приблизно 0,1-0,2% (тобто приблизно до 0,1 - 0,2 г/л). Найбільш поширений спосіб очищення від кремнію заснований на гидролитическом осадженні кремнієвої кислоти при нейтралізації розчинів до рН = 8-9:
Na 2 SiО 3 + Н 2 О = H 2 SiO 3 + 2NaOH. (2)
При кип'ятінні розчину кремнієва кислота коагулює і виділяється і формі об'ємистого осаду.
В
4.2.2 Очищення від фторид-іонів
При високому вмісті флюориту в вихідному концентраті зміст фторид-іонів досягає 5 г/л. Розчини очищають від фторид-іонів осадженням фторидом магнію з нейтралізованого розчину, в який додають MgCl 2 . Очищення від фтору можна поєднувати з гідролітичним виділенням кремнієвої кислоти [1].
4.2.3 Очищення від молібдену
Розчини вольфрамату натрію необхідно очищати від молібдену в тому випадку, якщо його вміст перевищує 0,1 % Від вмісту Wо 3 (Тобто 0,1-0,2 г/л). При концентрації молібдену 5-10 г/л (наприклад, при переробці шеєліту-повеллітових Тирнов-Аузскіх концентратів) виділення молібдену набуває особливого значення, оскільки має на меті одержання молібденового хімічного концентрату.
Поширений спосіб полягає в осадженні з розчину малорозчинного трисульфіду молібдену MoS 3
Відомо, що при додаванні в розчини вольфрамату або молібдату натрію сірчистого натрію утворюються сульфосолі Na 2 ЕS 4 або оксосульфосолі [4]: ​​
Na 2 Е0 4 + 4NaHS = Na 2 ЕS 4 + 4NaOH (3)
Константа рівноваги реакції (3) для Na 2 MoO 4 значно більше, ніж для Na 2 WO 4 грама/л). Тому, якщо в розчин додано кількість Na 2 S, достатню лише для взаємодії з Na 2 MoО 4 (з невеликим надлишком), то переважно утворюється сульфосолей молібдену. При подальшому підкисленні розчину до рН = 2,5-3,0 сульфосолей руйнується з виділенням трисульфіду молібдену:
Na 2 MoS 4 + 2HCI = MoS 3 + 2NaCl + H 2 S. (4)
Оксосульфосолі розкладаються з виділенням оксосульфідов (наприклад, MoS; та ін.) Разом з трисульфіду молібдену соосаджуються деякий кількість трисульфіду вольфраму. Розчиненням сульфідного осаду в розчині соди і повторним осадженням трисульфіду молібдену отримують молібденовий концентрат із вмістом WO 3 , не більше 2% при втраті вольфраму 0,3-0,5% від вихідної кількості. p> Після часткового окисного випалу осаду трисульфіду молібдену (при 450-500 В° С) отримують молібденовий хімічний концентрат із вмістом 50-52% молібдену. Недолік способу осадження молібдену у складі трисульфіду це виділення сіро водню [1].
4.2.4 Очищення від Р і Аs
Очищення ведуть при спіканні з Na 3 PO 4 . У Вольфрамат Р і Аs знаходяться у вигляді Na 2 HPO 4 і Na 2 AsO 4 . Додають MgCl 2 і Nh 4 OH:
Na 2 HPO 4 + MgCl 2 + Nh 4 OH = Mg (NH 4 ) PO 4 + NaCl + H 2 O (5)
Na 2
