евими силанольними групами в‰Ў Si - OH. Силікагель більш міцно утримує речовини з великим кількістю водневих зв'язків.
Для хроматографічних цілей використовують силікагелі з площею поверхні 100-700 м 2 /м.
Поверхня силікагелю має слабо-кислий характер (рН = 3-5), тому з'єднання основного характеру сорбуються на ньому краще, ніж на сорбентах поверхня яких має основний характер (рН> 7). Силикагели застосовують для розділення вуглеводнів, спиртів, фенолів, амінів, органічних кислот, стероїдів, ліпідів, комплексних сполук та ін
Оксид алюмінію (Al 2 O 3 ) - поверхня цього сорбенту, утворена іонами Al 3 + і О 2 - - здатна створювати сильне електростатичне поле, що володіє поляризующим властивістю, тому на оксиді алюмінію більшою мірою сорбуються легко полярізуємостью сполуки, що мають систему легко зміщаються електронів, легко адсорбується на поверхні оксиду алюмінію вода, яка видаляється при нагріванні до 300-400 Вє С.
Розрізняють три види адсорбційних центрів на оксиді алюмінію:
кислотні, взаємодіють з речовинами, що мають області з високою електронної щільністю;
основні - Адсорбуючі кислоти;
електронно-акцепторні, взаємодіючі з легко полярізуємостью ароматичними молекулами.
Кількість води на поверхні сорбенту - і силікагелю та оксиду алюмінію впливають на процес хроматографування, тому для отримання достовірних результатів хроматографування необхідно підтримувати постійну кількість води як на поверхні сорбенту, так і в елюенті.
Крім силікагелю та оксиду алюмінію в високоефективної рідинної хроматографії застосовують модифіковані сорбенти:
в”‚ p> а) в‰Ў Si - O - Si - (CH 2 ) 7 - CH 3 неполярний октільний силікагель
в”‚ p> в”‚
б) в‰Ў Si - O - Si - (CH 2 ) 17 - CH 3 неполярний октадецільний силікагель
в”‚
в”‚
в) в‰Ў Si - O - Si - (CH 2 ) 3 - NH 2 полярний амінопропільний силікагель
в”‚
в”‚
г) в‰Ў Si - O - Si - (CH 2 ) 3 - CN полярний ціанпропільний силікагель
в”‚
в”‚
д) в‰Ў Si - O - Si - (CH 2 ) - неполярний феніл метиленовий силікагель
в”‚
Модифіковані сорбенти можна отримати за рахунок хімічної модифікації силікагелю, силанового групи на поверхні силікагелю замінюють на різні органічні сполуки, що призводить до зміни селективності НФ.
в”‚ в”‚ в”‚
O O O
в”‚ в”‚ в”‚
- Si - O - Si - O - Si -
в”‚ в”‚ в”‚
O O O
в”‚ в”‚ в”‚
Si - O - Si - O - Si -
в”‚ в”‚ в”‚
O O O
в”‚ в”‚ в”‚
(силікагель)
У якості полярних модифікованих сорбентів використовують силікагелі з прищепленими ціанопропільнимі, амінопропільнимі, оксіпропільнимі групами та ін (в, г).
На модифікованих полярних сорбентах значно швидше встановлюється рівновагу при переході від елюенту, менше похибки аналізу.
У Як неполярних модифікованих сорбентів використовують силікагелі з щепленими етільний (С 2 ), октільнимі (С 8 ), октадецільнимі (С 18 ) і фенільними радикалами. Ці сорбенти мають велике спорідненість до гідрофобним молекулам (а, б, д).
5.1.4 Розподільна хроматографія
Розподільна хроматографія є різновидом рідинної і заснована на розподілі речовини між двома несмешивающимися фазами.
У Як основний показник в цьому методі є коефіцієнт рівноважного розподілу, вірніше відмінність у величинах коефіцієнтів розподілу окремих компонентів розчину між двома ненасиченими розчинниками.
При розподільної хроматографії носій просочується одним з розчинників - "Нерухомий" розчинник (наприклад, водою просочують папір або силікагель). Інший розчинник (наприклад, хлороформ) є "рухливим" розчинником і його пропускають через колонку носія.
У якості нерухомого розчинника найчастіше використовують полярні рідини - воду, H 2 SO 4 , CH 3 OH та ін, в якості рухомого розчинник застосовують менш полярні рідини, органічні розчинники.
Аналіз може проводитися як у колонці, так і на папері і на платівці - в тонкому шарі.
При обробці носія нерухомим розчинником - на поверхні носія утворюється тонка рідка плівка, колонка вважається підготовленою до роботи. Після цього через колонку починають пропускати досліджувану суміш в рухомому розчиннику.
Рухомий і нерухомий розчинники підбирають залежно від природи носія.
Якщо носій гідрофільний, то нерухомим розчинником повинна бути вода, а рухомим розчинником - органічний малорухливий розчинник.
Якщо носій гідрофобний, то нерухомим розчинником повинно бути органічне речовина, а рухомим розч...
