оглинання хромофора [ДАУ- Cu 2+] показує, що цей хромофор просторово фіксований щодо молекулам Хі в будь-яких РК дисплеях, сформованих з комплексів (ДНК-Хі).
Ефективність наростання аномальної смуги в спектрі ЖК дисплея комплексів (ДНК-Хі) залежить також, як і у випадку «чистої» ДНК, від концентрації молекул ДАУ та іонів міді.
Не виключено, що, також як і у випадку чистої ДНК, частина молекул ДАУ може інтеркальованого між парами основ ДНК у складі комплексу (ДНК-Хі), але цей процес швидко досягає свого рівноваги.
Відсутність «критичної» концентрація у разі іонів міді означає, що на відміну від випадку «чистої» ДНК в молекулах Хі, фіксованих в структурі комплексу (ДНК-Хі), завжди є хімічні групи, стерически доступні для реакції хелатообразованія. Такими групами можуть бути аміногрупи і гідроксильні групи цукрових залишків Хі, що утворюють хелатні комплекси з іонами міді з високою константою зв'язування [21,22].
Зіставлення отриманих результатів (рис. 6) з результатами формування наномостіков у разі «чистої» ДНК (рис. 2) свідчить про їх якісному відповідно. На підставі цього можна стверджувати, що ампліфікація смуги при? ~ 500 нм у спектрах РК дисплеїв різних комплексів (ДНК-Хі) обумовлена ??виникненням наномостіков типу [... - Cu 2+ - ДАУ- Cu 2+ -...] між сусідніми молекулами Хі, пов'язаними в комплекси з молекулами ДНК у складі часток ЖК дисплея.
Враховуючи той факт, що в цьому випадку, так само як і у випадку «чистої» ДНК, наномостікі можуть виникати між сусідніми молекулами Хі, розташованими як в одному шарі, так і молекулами Хі в сусідніх шарах, ампліфікація смуги? ~ 500 нм відображає виникнення просторової наноконструкцій. Це означає, що формування наноконструкцій на основі РК дисплеїв молекул ДНК комплексів (ДНК - Хі) має у всіх випадках одне і теж оптичне «прояв».
Цікавим результатом, що вказує на те, що конформація молекул Хі важлива для наноконструірованія, є залежність величини аномальної амплітуди смуги (? 505 нм) в спектрах КД РКД комплексів (ДНК-Хі) від змісту аміногруп в молекулах Хі. Дані, наведені в роботі [23], показують, що є мінімальне (гранично мале) відстань між аміногрупами (близько 12?, Що приблизно відповідає відстані між цими групами «через одну»), на якому можуть перебувати сусідні наномостікі [... - Cu 2 + - ДАУ- Cu 2+ -...]. Мала величина аномальної оптичної активності в цих умовах може бути обумовлена ??двома причинами. По-перше, не виключено, що, незважаючи на високу концентрацію потенційних місць утворення наномостіков, тобто високу концентрацію аміно- і гідроксильних груп в молекулах Хі, стерическую структура молекул Хі не є оптимальною для утворення наномостіков. По-друге, не виключено, що при малій відстані між потенційними місцями освіти наномостіков [... - Cu 2+ - ДАУ- Cu 2+ - ..] стерическое взаємодія між компонентами наномостіков, зокрема між об'ємними аміноцукрової залишками молекул ДАУ, забороняє їх близьке розташування. У міру збільшення відстані між аміногрупами в молекулах Хі стерическую структура молекули Хі змінюється таким чином, що орієнтація сусідніх аміно- і гідроксильних груп в цукрових залишках Хі виявляється достатньою для оптимальної орієнтації сусідніх наномостіков в створюваній наноконструкцій, і в цих умовах забезпечується висока аномальна оптична активність наноконструкцій.
З цієї точки зору цікаво зіставити значення максимальних амплітуд смуг, спостережуваних при створенні наноконструкцій на основі РК дисплеїв чистої ДНК і комплексів (ДНК-Хі). При використаних нами умовах (мол. Маса ДНК ~ 8х10 5 Так, концентрація ДНК ~ 15 мкг/мл) максимальна амплітуда смуги при? ~ 500 нм, характерна для РКД комплексів (ДНК-Хі), не перевищує 2500 одиниць? А, незважаючи на різні препарати Хі. Якщо зіставити це значення зі значенням амплітуди, виміряним раніше для РК дисплея ДНК і врахувати кореляцію між концентрацією ДНК і амплітудою аномальної смуги в спектрі для РКД, то можна стверджувати, що в разі РКД комплексів (ДНК- Хі) амплітуда максимальної смуги приблизно в 3 рази менше в порівнянні з амплітудою смуги, характерної для наноконструкцій, сформованих з РК дисплея «чистих» дволанцюжкових ДНК. Така відмінність може бути наслідком декількох причин. По-перше, воно може відображати менше число наномостіков, по-друге, воно може відображати меншу фізичну довжину (розмір) наномостіков, оскільки відстань між молекулами комплексу (ДНК-Хі) менше порівняно з відстанню між «чистими» молекулами ДНК, і, нарешті, воно може бути пов'язане з тим, що кут нахилу наномостіков між молекулами Хі в складі комплексу (ДНК-Хі) в ЖК дисплеях відрізняється від кута нахилу у випадку наномостіков між «чистими» молекулами ДНК, що може бути пов'язано з конформацією молекул Хі, розташованих на сусідніх молекулах ДНК.
Той факт, що у разі РКД комплексів (ДНК-Хі) фіз...
