о (по W0 3) кремнієвого кеку, яка потребує додаткового переробці. Для багатьох шеелитових концентратів з вмістом W0 3 на рівні 70% таких проблем бути не повинно.
вольфрамітових концентрати, на відміну від шеелитових, більш сприйнятливі до механоактивації, оскільки менш тендітні (подводимая механічна енергія в меншій мірі витрачається на подрібнення і більшою - на накопичення дефектів структури). Це підтверджується різними методами фізико-хімічного дослідження. У процесі механічної обробки в ЦПМ як в сухому, так і в мокрому режимах питома поверхня вольфраміту (~ 71% WO 3), виміряна методом БЕТ, спочатку зростає, а потім стабілізується і навіть зменшується. Це, можливо, відбувається в результаті злипання активованих частинок, а також може бути пов'язано з погрішностями методу БЕТ при визначенні поверхні активованих (мають підвищену адсорбційну здатність) порошків. Більш об'єктивні дані можуть бути отримані в цих випадках оптичними та електронно-мікроскопічними методами.
Незважаючи на те що питома поверхня вольфраміту мосле мокрого подрібнення в ЦПМ протягом 15 хв зростає з 1,2 до 13,2 м/г, а після сухого - До 4,1 м/г, реакційна здатність мінералу при взаємодії з сірчаною кислотою (20% H 2 S0 4, тривалість 5 хв, Т: Ж=1: 400) у другому випадку вище.
Це ще раз підтверджує, що для процесів, супроводжуваних реакціями з низькими константами термодинамічної рівноваги, головним у підвищенні їх хімічної активності є не кінетичний фактор, а термодинамічний. Найбільший ефект активування для вольфраміту проявляється за участю його в низькотемпературних процесах: розкладанні сірчаною кислотою або лугом.
При високотемпературному автоклавно-содовому розкладанні концентрату, коли константа термодинамічної рівноваги основної реакції велика, ефект активування виявляється меншою мірою, а найбільший внесок у підвищення ступеня вилучення вольфраму в розчин вносить власне зміна крупності вихідного матеріалу. У цьому випадку товщина гальмують процес плівок, наприклад гідроксидів заліза, утворених при взаємодії ферберіта з содою:
FeW0 4тв + Na 2 W0 4р-р=Na 2 W0 4р-р + FeCО 3p. p
FeC0 3 p. p + Н 2 О ж=Fe (OH) 2 p. p (OH) 2р-р= gt; Fe (OH) 2кр
стає сумірною з розміром частинок мінералу, в результаті чого вони реагують наскрізь і втрати вольфраму з кеком мінімальні. При недостатній мірі подрібнення втрати вольфраму можна істотно зменшити, вводячи в пульпу перед завантаженням в автоклав центри кристалізації твердих продуктів, наприклад частина відвального кеку, що містить гідроксиди заліза і марганцю. У цьому випадку кристалізація Fe (OH) 2 з розчину на вводяться частинках Fe (OH) 2 термодинамічно сприятливіші, ніж на чужорідному вольфраму. Такий прийом виявився ефективним при розкладанні вольфрамових концентратів не тільки содою, але й азотної кислотою і лугом. (Часто виникають сумніви з приводу пропонованих механізмів реакцій, супроводжуючих вилуговування різних мінералів неорганічними реагентами, лише на тій підставі, що розчинності проміжних продуктів занадто малі. Однак поняття багато або мало можуть мінятися місцями залежно від того, в чому вимірювати концентрації: якщо в молекулах FeCО 3, то їх кількість при Т = 25 ° С в 1 л води ~ 3 * 10 +18.)
Оскільки в ряді країн, і зокрема Китаї, що є основним постачальником вольфрамової продукції на світовий ринок, використовується лужну вилуговування вольфрамітових концентратів, на закінчення декілька слів на цю тему.
У Китаї помилково вважають, що тривале (протягом 162 год) подрібнення вольфраміту в звичайних кульових млинах можна розглядати як механоактивація. Дійсно, після такої обробки вольфраміту в лужному розчині і подальшого вилуговування при витраті лугу 300-600% від стехіометрії можна при Т = 140-150 ° С досягти 99% -ного переходу вольфраму в розчин. Проте ця технологія не має відношення до механоактивації, а може бути (тільки на стадії подрібнення) віднесена до механохимической обробці, оскільки повністю імітує варіант, запропонований Г.А. Меерсоном.
Детальні дослідження з інтенсифікації лужного розкладання багатих і низькосортних вольфраміти показали, що, поєднуючи механоактивація в ЦПМ з хімічною реакцією, можна вже в активаторі більшу частину вольфраму перевести в розчин. Так, при обробці 65% -ного вольфраміту 40% -ним розчином NaOH в ЦПМ при Т: Ж і 1: 6, співвідношенні мас куль до концентрату 1:80, відцентровому прискоренні куль 25 g, тривалості активування 12 хв витяг вольфраму в розчин досягає 96%. Цікаво відзначити, що збільшення тривалості активування понад 15 хв не тільки не збільшує, але далі знижує ступінь переходу вольфраму в лужний розчин через зворотної реакції активованих гідроксидів ма...
