рганцю і заліза з розчином вольфрамату натрію. Тому, оскільки у звичайних кульових млинах значного ефекту активування не спостерігається, зворотні реакції не мають місця і весь ефект обумовлений виключно подрібненням.
Підбираючи умови активування, концентрацію лугу, кількість вводяться в пульпу центрів кристалізації продуктів реакції, можна і для низькосортних вольфрамітових концентратів досягти високого вилучення вольфраму в лужний розчин при температурах нижче 100 ° С без істотного збільшення в ньому концентрацій кремнію та інших домішок, що ускладнюють подальшу переробку. Так, після попередньої механохимической обробки низькосортного вольфрамітових концентрату,%: WO 3 - 16,8, Fe - 23,8, Мn - 3,2, Si - 5, Sn - 14, As - 0,36 в ЦПМ 15% -ним розчином NaOH при Т: Ж=1: 6 протягом 4 хв при співвідношенні мас куль до завантаження 1:80 і наступному довищелачіваніі концентрату при тих же відношенні Т: Ж і концентрації лугу при Т=105 ° С протягом 2 год досягнуто витяг вольфраму в розчин 98,7%, що відповідає залишковим змістом WO 3 в кеке (вихід 70%) не більше 0,4%.
Таким чином, попередня механоактивація вольфрамових концентратів істотно знижує втрати вольфраму з кекамі при будь-якому варіанті їх подальшої гідрометалургійної переробки.
З появою промислових активаторів планетарного типу продуктивністю більше 1 т по твердому на годину (у тому числі в сухому режимі подрібнення), враховуючи, що результати лабораторних дослідів і промислових випробувань порівнянні, можна очікувати зростання інтересу технологів до механоактивації і механохимической модифікації вольфрамового сировини з метою суттєвого збільшення ККД його використання.
3.2 Твердофазні взаємодія пероксиду барію з металами
Отримання порошкових складних оксидів з нанокристалічними розмірами частинок є однією з основних завдань сучасної технології керамічних матеріалів. Традиційна технологія отримання багатокомпонентних керамік на базі складних оксидів грунтується на високотемпературному синтезі з оксидів металів або з їх суміші з карбонатами. Цей дифузійно-Лімітуються процес вимагає високих температур синтезу і високої дисперсності порошків, при цьому утворюються складні оксиди являють собою частинки розміром 1-5 мкм. Механохімічний підхід дозволяє знизити дифузійні обмеження, в цьому випадку визначальними для процесу можуть стати термодинамічні параметри системи. Так, наприклад, для реакцій окиснення металів у газовій фазі показано, що в більшості своїй швидкість механохімічного окислення корелює зі зміною вільної енергії Гіббса. При механічному сплавці металів для систем з негативною ентальпією змішання швидкість утворення твердих розчинів залежить від ентальпії утворення рівноважних інтерметалевих з'єднань. Тому якщо при визначальному впливі термодинамічних параметрів на хід механохімічного синтезу використовувати реакції, що проходять з невеликим зменшенням вільної енергії Гіббса, то слід очікувати, що вони зажадають підведення великої кількості енергії і тривалих часів механоактивації, як, наприклад, при механохимічеськую синтезі складних оксидів, коли в якості вихідних компонентів використовуються прості оксиди або їх суміші з карбонатами. Тому ефективний механохімічний синтез можливий тільки в енергонапряженності активаторах, і, як наслідок цього, проведення його можливо тільки в сталевих барабанах зі сталевими кулями, що неминуче призводить до забруднення матеріалу. Це практично закриває можливість використання механохімії в промислових технологіях отримання керамік, де надзвичайно високі вимоги до чистоти продукту. У цьому випадку механохімічний підхід може бути реально прийнятний тільки при високих швидкостях механохимічеськую реакцій, тобто тільки для таких реакцій, що не просто термодинамічно дозволені, однак і дуже вигідні енергетично. Високі швидкості механохимічеськую процесів сприяють отриманню кінцевих продуктів з високим ступенем дисперсності, що може мати значний вплив на властивості одержуваної з цього матеріалу кераміки.
Дослідження процесу механохімічного взаємодії пероксиду барію з металами проводили прімольних співвідношеннях ВаO 2: М=2: 1і1: 1в активаторі планетарного типу АГО - 2 з водяним охолодженням.
Найбільш перспективним представляється окислення металів пероксидними сполуками, тим більше що існує досить великий клас стійких пероксидів металів, які можуть скласти з відповідним металом пару для синтезу складного оксиду, але в цьому випадку необхідно мати на увазі, що процес механохімічного взаємодії пероксиду металу з металами може піти двома шляхами: або з утворенням складних оксидів, або з утворенням суміші простих, оскільки і та і інша реакції термодинамічно вигідні і зміна вільної енергії Гіббса в них значно більше, ніж при синтезі з оксидів і карбонатів.
Розрахунок? G 298 реакцій вза...
