х і нейтральних електролітів також має свої особливості. Так, комплексний ціанід золота, необхідний в електроліті для кислих і нейтральних електролітів, готується шляхом розчинення гримучого золота в ціаністих калії. Надлишок вільного ціаніду в отриманому комплексі не повинен бути більше 0,3 г/л, так як інакше спостерігається підвищена напруженість в опадах. Окремо готується розчин органічної кислоти і нейтралізується 10% -ним розчином лугу до потрібного рН. Солі нікелю, цинку або інших металів окремо розчиняються у воді і додаються в нейтралізований розчин, після цього вводиться розчинений комплекс золота. Для електроліті з низьким значенням рН обов'язкове нейтралізація органічної кислоти перед зливанням всіх розчинів, так як можливе розкладання одновалентного ціаністого комплексу золота, оскільки останній стійок тільки при рН не нижче 3,0. Якщо отримання електроліт має рН вище необхідного, то зниження кислотності проводиться добавкою органічної кислоти. Ці електроліт працюють з нерозчинними анодами і тому концентрація золота падає; нормальна робота ванни можлива тільки до зниження вмісту золота до 1,0-1,5 г/л, після чого опади стають матовими. Після коректування електроліту і доведення концентрації золота до 2,5-3,5 г/л електроліт починає працювати нормально. При високій концентрації золота в електроліт вище 5 г/л виходять напружені розтріскується опади. Зміст присадок металів змінюється мало, концентрацію органічної кислоти визначають виміром рН; при його підвищенні додають органічну кислоту у вигляді концентрованого розчину. Після коректування ванни, якість покриття покращується.
У кислих електролітах золочення, що працюють при рН lt; 4, залізо може витравлюють з основи (інвар, пермаллой) зі швидкістю 0,045 г/см2 і поступово переходити на Fe3 +. При цьому з'являється шлюб на золоті в вигляді шорсткості, рудих плям і крапок. Звільнятися від заліза рекомендується у вигляді гідроксидів.
Твори розчинності заліза наступні:
ПрFe (OH) 2=1,6 * 10-14; ПрFе (OH) 3,=1,1 * 10-36.
При рН гідратоутворення важко осадити залізо у вигляді гідратів через комплексоутворення в розчині, тому рекомендується електроліт обробити 30% -ним розчином Н2О2 потім розчин подщелачивают до рН 5-6; при цьому Fe (OH) 3 майже повністю випадає в осад, виробляють фільтрацію та промивку осаду і електроліт після коригування повертають в експлуатацію.
3. Неціаністие електроліти золочення
З неціаністих електролітів знайшов промислове застосування железистосинеродистий електроліт золочення. Готують цей електроліт кип'ятінням хлорного золота з К2Fе (СN) 6 та соди. У електроліті присутній золото у вигляді ціаністого комплексу, але питання про валентності золота досі залишається дискусійним. Роль K4Fe (CN) 6 при приготуванні полягає в тому, щоб перевести малостійкі железистосинеродистий комплекс у форму тривалентного ціаністого комплексу. При цьому звільняється двовалентне залізо, яке поступово утворює нерозчинні сполуки; і склад, і колір опадів залежать від співвідношення K4Fe (CN) 6 і НАuС14 і рН розчину. Залежно від цього співвідношення опади виходять різних кольорів: жовтого, коричневого, зеленого або синього. Якщо додано менше 1/3 еквімоляріого кількості K4Fe (CN) 6, то випадає жовтий осад Au4 [Fe (CN) 6], нерозчинний у воді і кислотах
12 [AuCl4] - + [Fe (CN) 6] -=Au4 [Fe (CN) 6] + 8 [AuCl4] - + 16Cl-. (4)
При додаванні лугу жовтий осад темніє, мабуть, утворюючи окис золота
Au4 [Fe (CN) 6] + 12OH-=2Au2O3 + 3 [Fe (CN) 6] - + 6H2O (5)
але цей же жовтий осад може розчинятися в надлишку ціаністого калію.
Au4 [Fe (CN) 6] + 16CN-=4 [Au (CN) 4] - + 3 [Fe (CN)] 4- (6)
Якщо ж золотохлорістоводородную кислоту кип'ятять більше, ніж з еквімолярних кількістю К4Fе (СN) 6, то утворюється синій осад:
6 [AuCl4] - + 7 [Fe (CN) 6] 4 + 4H + + O2=6 [Au (CN) 4] - + Fe4 [Fe (CN) 6] 3 + 24С1- + 2Н2О. (7)
Якщо ж до цього осадку додати луг, то утворюється гідроокис заліза, а золото в розчині буде знаходитися у вигляді тривалентного ціаністого комплексу:
Fe4 [Fe (CN) 6] 3 + 12KOH=3K4 [Fe (CN) 6] + 4Fe (OH) 3. (8)
Всі ці процеси прискорюються кип'ятінням.
В залежності від рН розчину буде мати місце та чи інша реакція, якщо рН lt; 6 і при надлишку K4Fe (CN) 6, що утворилися іони Fe3 + з реакції (7) будуть утворювати берлінську блакить; якщо рН gt; 6, то з берлінської блакиті по реакції (8) буде утворюватися гідрат окису заліза. З усього вищенаведеного випливає, що на кожен моль золота по...
