таті припиняється накопичення Br - , і окислення броммалоновой кислоти поновлюється ... Тепер ясно, що такий механізм далеко не повний. Число проміжних продуктів досягло чотирьох десятків, і вивчення триває.
У 1972 р. Р. Нойєс і співробітники показали, що реакція Бєлоусова-Жаботинського - підсумок, принаймні, десяти реакцій, які можна об'єднати в три групи - А, Б і В.
Спочатку (група реакцій А) бромат-іон взаємодіє з бромід-іоном у присутності Н + з утворенням бромистий і гіпобромістой кислот:
BrO -3 + Br - + 2H + = HBrO 2 + HOBr ( А 1)
Далі бромиста кислота реагує з бромід-іоном, утворюючи
гіпобромістую кислоту:
HBrO 2 + Br - + H + = 2HOBr ( А 2)
Гіпобромная кислота, в свою чергу, реагує з бромід-іоном, утворюючи вільний бром:
HOBr + Br - + H + = Br 2 + H 2 O ( А 3)
Малонова кислота броміруется вільним бромом:
Br 2 + CH 2 (COOH) 2 = BrCH (COOH) 2 + Br - + H + ( А 4)
У результаті всіх цих реакцій малонова кислота броміруется вільним бромом:
BrO -3 + 2Br - + 3CH 2 (COOH) 2 + 3H + = 3BrCH (COOH) 2 + 3H 2 O ( А )
Хімічний сенс цієї групи реакцій подвійний: знищення бромід-іона і синтез броммалоновой кислоти.
Реакції групи Б можливі лише за відсутності (малій концентрації) бромід-іона. При взаємодії бромат-іона з бромистий кислотою утворюється радикал BrO 2 .
BrO -3 + HBrO 2 + H + > 2BrO 2 + H 2 O ( Б 1)
BrO 2 реагує з церієм (III), окислюючи його до церію (IV), а сам відновлюється до бромистий кислоти:
BrO 2 + Ce 3 + + H + > HВrO 2 + Ce 4 + ( Б 2)
бромистого кислота розпадається на бромат-іон і гіпобромістую кислоту:
2HBrO 2 > BrO -3 + HOBr + H + ( Б 3)
Гіпобромістая кислота бромірует малонову кислоту:
HOBr + CH 2 (COOH) 2 > BrCH (COOH) 2 + H 2 O ( Б 4)
У підсумку реакцій групи Б утворюється броммалоновая кислота і четирехвалентний церій.
Коливання концентрацій основних компонентів реакції: бромистий кислоти і Ферріні - у фазовому просторі представляються у вигляді зам...
