еские з'єднання. Такий процес називається термолизом. Наприклад, малі частки літію можна отримати розкладанням азиду літію LiN 3 . Речовина поміщається в відкачану кварцову трубку і нагрівається до 400 про C в установці, показаної на рис. 4. При температурі близько 370 про З азид розкладається з виділенням газоподібного N 2 , що можна визначити по збільшенню тиску в вакуумованому просторі. Через кілька хвилин тиск падає до первинного рівня, показуючи, що весь N 2 видалений. Атоми, що залишилися літію об'єднуються в маленькі колоїдні металеві частинки. Таким методом можна отримати частки з розмірами менше 5 нм. Частинки можна пасивувати, вводячи в камеру відповідний газ. br/>
2.6 Термічне розкладання і відновлення
У процесах термічного розкладання зазвичай використовують складні металлорганические з'єднання, гідроксиди, карбоніли, Форміат, нітрати, оксалати, аміди й аміди металів, які при певній температурі розпадаються з утворенням синтезованого речовини і виділенням газової фази. p> Наприклад, пиролизом форміатів заліза, кобальту, нікелю, міді у вакуумі або інертному газі при температурі 470 - 530 К отримують дисперсні порошки металів із середнім розміром частинок 100 - 300 нм. Нанокристалічний порошок нітриду алюмінію (AlN) з середнім розміром частинок 8 нм отримували розкладанням в аміаку при 900 К поліаміду алюмінію. Бориди перехідних металів можна отримувати пиролизом борогідріда при 600 - 700 К, тобто при температурі, яка набагато нижче звичайних температур твердофазного синтезу.
У загальному вигляді основну реакцію піролізу форміатів можна представити у вигляді наступного результуючого рівняння:
(HCOO) n Me MeO + H 2 + CO + H 2 O + Me
При цьому реакція відновлення оксидів металів газами CO і H 2 , що виділяються при піролізі, розглядається як вторинна. За тією ж схемою відбувається розкладання форміатів Cu і Zn та інших металів. p> Слід зазначити, що при піролізі форміатів Cu і Ni переважає вихід вільного металу, а при піролізі форміатів Mn і Fe - вихід оксидів металів. Інші Форміат металів можуть займати проміжне положення; наприклад, пі піролізі формиата кобальту утворюються 50-60% CoO і 50-40% Co/
Дослідження показали, що температура розкладання форміатів підвищується в ряду Fe Ni Co Cu, а швидкість реакції розкладання зростає у зворотному порядку.
Термічне розкладання оксалатів багатьох металів (Mn, Fe, Cu) протікає за рівнянням
MeC 2 O 4 MeO + Co + CO 2
Піроліз оксалатів, форміатів та інших солей дозволяє отримувати порошки з розміром частинок близько 100 нм.
Шляхом термічної дисоціації Карбоніли при температурі до 773 К з реакції можливе отримання поліметалічних плівок з розмірами кристалітів близько 20 нм.
Me n (CO) m...
