ганічних сполук.
Найбільш міцні водневі зв'язки утворюються в випадках, коли маленький водень (жорстка кислота) одночасно пов'язаний з двома малими за розміром сильно електронегативними атомами (жорсткі підстави). Орбітальний відповідність забезпечує краще кислотно-основна взаємодія і призводить до утворення більш міцних водневих зв'язків. Тобто освіта сильних і слабких водневих зв'язків можна пояснити з позицій концепції жорстких і м'яких кислот і основ (принцип Пірсона, принцип ЖМКО). p> Енергія Н-зв'язку зростає із збільшенням позитивного заряду на атомі водню зв'язку Х-Н і з підвищенням протоноакцепторності атома В (його основності). Хоча освіта водневої зв'язку розглядається з позицій кислотно-основної взаємодії, однак енергія утворення Н-комплексів нестрого корелюється як зі шкалою кислотності, так і зі шкалою основності. p> Подібна картина спостерігається і у випадку меркаптанів і спиртів. Меркаптани є сильнішими кислотами, ніж спирти, однак більш міцні асоціати утворюють спирти. Причина таких здаються аномалій цілком з'ясовна, якщо врахувати, що кислотність визначаться величиною pКа за результатами повної схеми кислотно-основної взаємодії (до утворення сольватованих іонів), а утворення молекулярного комплексу з Н-зв'язком тільки перший етап цього процесу, який не передбачає розриву зв'язку Х-Н. У інертних розчинниках кислотно-основна взаємодія зазвичай зупиняється на стадії Н-комплексу.
Що стосується основності органічних сполук і їх здатності приймати участь в утворенні Н-зв'язку, то тут теж спостерігаються великі відмінності. Так, при одній і тій же здатності до утворення водневих зв'язків ступінь основності амінів на 5 порядків вище, ніж у піридинів, і на 13 порядків вище, ніж у заміщених карбонільних сполук.
На основі експериментальних даних встановлена лінійна кореляція між ступенем переносу заряду і енергією міжмолекулярних Н-зв'язків, що є важливим доказом на користь донорно-акцепторної природи останніх. Істотний вплив на освіту водневої зв'язку можуть надавати стеричні фактори. Наприклад, орто-заміщені феноли менш схильні до самоасоціації, ніж відповідні мета-і пара-ізомери, повністю відсутня асоціація у 2,6-ді- трет .-бутилфенол. З підвищенням температури кількість молекулярних комплексів в суміші зменшується, і вони значно рідше зустрічаються в газовій фазі.
На початку курсової було відзначено, що воднева зв'язок займає проміжне положення між істинною (валентної) хімічної зв'язком і слабким міжмолекулярним взаємодією. Куди ближче? Відповідь неоднозначний, оскільки діапазон коливань енергій Н-зв'язків досить широкий. Якщо ж мова йде про сильних водневих зв'язках, здатних чинити істотний вплив на властивості речовин, то вони ближче до істинних хімічним зв'язкам. І це визначається не тільки досить високою енергією Н-зв'язку, а й тим, що вона локалізована в просторі, водневий місток м...
