ми в умовах кислотного каталізу. В якості каталізаторів воліють використовувати сірчану, фторістоводородную, фосфорну кислоти і катіонообмінні смоли. Таким чином, з крезолу і ізобутілену в промисловості отримують просторово утруднений фенол - 2,6-ди-трет-бутил-4-метілфенол (ионол), який широко застосовується для стабілізації полімерів. br/>В
Аналогічно з фенолу і ізопропілового спирту виходить 2,4,6-тріізопропілфенол.
В
Ацилювання фенолів в класичних умовах реакції Фріделя-Крафтса комплексом ацілгалогеніди і хлориду алюмінію також приводить до незадовільних результатів, оскільки ацилированием піддається гідроксильна група фенолу. Більш ефективна така модифікація цього методу, коли в якості ацілірующего агента використовується комплекс карбонової кислоти і трехфтористого бору. Ацильні група при цьому вводиться практично виключно в пара-положення бензольного кільця. Так, наприклад, фенол при взаємодії з комплексом оцетової кислоти і BF3 дає пара-гідроксіацетофенон з 95%-ним виходом. br/>В
На відміну від самих фенолів їх прості ефіри дуже легко піддаються регіоселективності ацилированием по Фриделю-Крафтс в м'яких умовах з утворенням пара-алкоксіарілкетонов.
В
.4.6 формілювання фенолів
формілювання - це введення формільной групи в ароматичне кільце. Реакція Гаттермана. Спроби введення формільной групи в ароматичне кільце фенолів, нафтолов та їх простих ефірів за допомогою СО і HCl (реакція Гаттермана-Коха) виявилися безуспішними. Тому Гаттермана запропонував метод введення альдегідної групи, в якому як формілірующего агента використовувалася суміш безводного HCN і газоподібного хлористого водню (каталізатор ZnCl 2 ). Формільная угруповання вступає в пара-положення до ОН-і RO-групі фенолів або їх простих ефірів.
В
Слід зазначити, що справжня природа електрофільної частинки, що бере участь при введенні формільной групи за допомогою HCN, HCl і кислоти Льюїса точно не встановлена. Для того щоб уникнути застосування отруйної синильної кислоти, Р. Адамс модифікував умови реакції, замінивши її ціанідом цинку. Це дозволило з ціаніду цинку і HCl отримувати безпосередньо в реакційній суміші HCN і безводний хлористий цинк, що грає роль слабкої кислоти Льюїса. Цей метод дає гарні результати при формілювання фенолів і їх простих ефірів. br/>В В
Реакція Гаттермана стала дуже популярною після того, як було встановлено, що замість ціанідів для введення формільной групи можна використовувати нетоксичний і легко доступний симетричний 1,3,5-триазин. Цей метод забезпечує високі виходи альдегідів при формілювання алкілбензолів, фенолів, ефірів фенолів, конденсованих вуглеводнів та гетероциклічних сполук. br/>В
Реакція Вільсмейера-Хаака. N-Алкіламіди мурашиної кислоти - диметилформамід та N-метілформамід - у присутності хлорокиси фосфору є чудовими...
