дисоціацію фенолів. br/>В В
У всіх випадках співвідношення пара-і орто-ізомерів при бромуванні і іодірованіе значно вище, ніж при хлоруванні.
2.4.2 Нітрування фенолів
Нітрування фенолів розбавленої 20-25%-ної азотної кислотою призводить до отримання суміші орто-і пара-нитрофенолов.
В
Їх легко розділити за допомогою перегонки з водяною парою, де летючим виявляється тільки орто-ізомер. Летючість орто-нитрофенолов обумовлена ​​утворенням міцної внутрішньомолекулярного водневого зв'язку:
В
Навіть у таких м'яких умовах нітрування супроводжується окисленням фенолу і цей процес стає домінуючим, якщо для нітрування використовувати концентровану азотну кислоту. Тому для отримання 2,4,6-тринітрофенолу (пікринової кислоти) використовують видозмінений спосіб нитрования. Фенол спочатку сульфируют до 4-гідрокси-1 ,3-бензолдісульфокіслоти, а потім Нітра азотною кислотою. p> фенол конденсація алкилірованіє
В
Друга стадія по суті являє собою електрофільне заміщення сульфогрупи на нітрогрупу.
Для нитрования фенолів в якості Нітра агента крім азотної кислоти можна використовувати ацетілнітрат і N2O4, ці реагенти сприяють переважному нитровании в орто-положення до гідроксильної групі.
В В
2.4.3 Сульфірованіе фенолів
Моносульфірованіе фенолу сірчаною кислотою приводить до утворення суміші орто-і пара-ізомерів гидроксибензолсульфокислоты. При 20 про С в реакційній суміші міститься 49% орто-ізомеру і 51% пара-ізомери, тоді як при 120 про З частка пара-ізомери зростає до 96%. Зміна в співвідношенні продуктів сульфірованія обумовлено оборотністю реакцій сульфування, коли в рівновазі переважає термодинамічно більш стабільний пара-ізомер. Сульфірованіе в орто-положення протікає з більшою швидкістю, але орто-гидроксибензолсульфокислота легко гідролізується на вихідні реагенти на відміну від пара-ізомери, для якого швидкість гідролізу мала.
В
.4.4 нітрозірованія фенолів
нітрозірованія фенолів здійснюється за допомогою азотистої кислоти у воді чи оцтової кислоти. Ця реакція відрізняється дуже високою регіоселективністю в пара-положення по відношенню до гідроксильної групі. Типовий розподіл орто-і пара-ізомерів при нітрозірованія можна проілюструвати на прикладі самого фенолу. br/>В
2.4.5 Алкілування і ацилювання по Фриделю-Крафтс
Реакція Фріделя - Крафтса - спосіб алкілування і ацилювання ароматичних сполук в присутності каталізаторів кислотного характеру. Так як феноли взаємодіють з галогенідами алюмінію та іншими кислотами Льюїса з утворенням солей типу ArOAlCl2, пряме їх алкілування в умовах реакції Фріделя-Крафтса провести не вдається. Феноли алкилируют алкенами і спирта...
