упниками), ефірами фталевої, себаціновой та інших кислот, поліфеніловимі ефірами.
Полярні і неполярні сполуки
Цікаво відзначити, що при поділі на неполярних нерухомих фазах полярні сполуки елюіруются раніше парафінів з такими ж температурами кипіння. На розходженні В«антіполярностіВ» компонентів аналізованої суміші засноване розділення різних типів кисневмісних сполук. Саме завдяки цьому вдається розділити спирти і альдегіди і доповнити принцип В«подібне розчиняє подібне В»словами:В« а протилежне поділяє В». Такий ефект пов'язаний з порівняно малою сорбційною ємністю неполярних нерухомих фаз по відношенню до полярних сорбат. Якщо в чистому стані порівняно низьке тиск пари полярних сполук обумовлено асоціацією молекул в рідині, то в розбавленому розчині неполярной нерухомої фази (коли взаємодією між молекулами сорбата можна знехтувати), оскільки тут діють лише дисперсійні сили сорбат - розчинник, парціальний тиск сорбата різко зростає, що веде до зменшення часу утримування. Так, на колонці з н-гептадеканом пік етиленгліколю, що має температуру кипіння 197,2 В° С, реєструється між піками н-гексану і н-гептану, киплячих відповідно при 68,7 і 98,4 В° С (такі аналізи слід проводити при дуже малих пробах, оскільки є небезпека отримання асиметричних піків).
Зрозуміло, для селективного відділення сполук з функціональними групами від неполярних сполук (наприклад, насичених вуглеводнів) використовують колонки з різними полярними нерухомими фазами, причому найбільшою селективністю володіють ціанетілірованние похідні, вступають із сорбат в різні види молекулярних взаємодій, включаючи донорно-акцепторна, диполь-дипольна, водневий зв'язок. Селективне утримування ненасичених вуглеводнів та їх похідних (у порівнянні з насиченими) полярними нерухомими фазами обумовлено дією індукційних сил (хоча є також і донорно-акцепторна взаємодія). Це ж відноситься і до утримування ароматичних вуглеводнів. Цікавим прикладом впливу індукційних сил на поділ сорбат є хроматографічний аналіз суміші тнофена і діетілсульфіда на колонці з трикрезилфосфат. Температура кипіння і дипольний момент діетілсульфіда більше, ніж тиофена, однак внаслідок сильної поляризації молекул тиофена, мають ароматичний характер, він елююють після діетілсульфіда. Природно, що на колонці з неполярной нерухомою фазою спостерігається зворотний порядок виходу компонентів.
Освіта водневого зв'язку
Особливо сильний вплив на якість розділення сорбат надає здатність до утворення водневого зв'язку. Так, властивість гліцерину утворювати сильну водневий зв'язок з водою дозволяє використовувати його для розділення сумішей, що містять воду. Поділ первинних, вторинних і третинних амінів на поліетиленоксиду пояснюється різною здатністю амінів утворювати водневі зв'язки з нерухомою фазою. Наприклад, третинні аміни зовсім не утворюють водневих зв'язків з поліетиленоксидом, тому утримувані обсяги...
