в даній роботі зразка ПС), не призводить до істотної зміни радіуса інерції клубка <Д 8 >, який приблизно відповідає необуреним розмірами ПС в циклогексане, в той час як в бензолі значення B > проявляють помітну тенденцію до зростанню. Беручи до уваги, що в'язкість напіврозведених розчинів ПС в поганих розчинниках більше за абсолютною величиною і зростає з концентрацією швидше, ніж це спостерігається для розчинів ПС в хороших розчинниках [16 - 18], можна припустити, що при порівнянних концентраціях в області сЗгс з сітка зачеплень, утворена набряклими клубками в хороших розчинниках, менш щільна або ж неоднорідна за структурою завдяки наявності деякої частки реологічно менш ефективних зачеплень. Не виключено, що такі зачеплення розташовані на периферії частково перекриваються макромолекулярних клубків у дусі моделі В«доменівВ» [19]. Це припущення узгоджується з поданням про тому, що ефективна щільність сітки зачеплень є функцією не тільки щільності фізичних контактів між сегментами, а й реологической ефективності одиничного зачеплення [20].
Перехід до концентрованих розчинів в процесі подальшого видалення розчинника супроводжується різким уповільненням самодифузії сегментів ПС внаслідок стрімкого підвищення температури склування системи, що призведе до заморожування структури сітки зачеплень в умовах далеко не повного перекривання макромолекулярних клубків (за нашими оцінками, 7 1 з = 298 До досягається при с = 65 - 70% для БПС і КПС і при с = 80% для ЦПС). Подальше нагрівання системи і тривале вакуумирование в розплаві при 413 К до повного видалення розчинника призводить практично до повного відновлення вихідної сітки зачеплень у зразку ЦПЗ, оскільки конформаційні особливості макромолекул ПС в поганому розчиннику, як зазначалося вище, в цілому відповідають таким у вихідному блочному зразку. У той же час наявність реологічно менш ефективних зачеплень в зразках КПС і БПС, мабуть, створює топологічні обмеження для перебудови локальної структури розплаву шляхом взаімодіффузіі сегментів навіть після тривалої витримки при 413 К. Очевидно, саме існування зачеплень різної структури в цих зразках є відповідальним за зміну характеру розподілу вільного об'єму, який визначає рівноважні і релаксаційні властивості розплаву ПС.
ЛІТЕРАТУРА
1. Folland R., Charlesby A. Europ. Polymer J., 1979, v. 15, № 9, p. 953. p> 2. Андріанова Г.П., Краснікова Н.П. Високомолек. з'єдн. Б, 1972, т. 14, № 1, с. 4. p> 3. Андріанова Г.П., Нарожна Є.Л. Високомолек. з'єдн. Б, 1977, т. 19, № 5, с. 379. p> 4. Привалко В.П., Андріанова Г.П., Бесклубенко Ю.Д., Нарожна Є. Л., Ліпатов Ю. С. Високомолек. з'єдн. А, 1978, т. 20, № 12, с. 2777. p> 5. Ліпатов Ю.С., Нестеров А.Є., Гриценко Т.М., Веселовський Р. А. Довідник з хімії полімерів. Київ: Наук, думка, 1971. 530 с. p> 6. Аскадскій А.А., Колмакова Л.К., Тагер А.А., Слонімський Г.Л., Коршак В. В. Ви...
