[3]: 1) прості оксиди, 2) складні оксиди урану і молібдену, 3) складні оксиди урану і титану, 4) силікати, 5) фосфати. Прості оксиди урану представляють один мінеральний вид - уранініт. Уранініт, безсумнівно, є основним мінералом четирехвалентного урану. Уранініт UO 2 відноситься до структурного типу флюориту CaF 2 (рис. 1).
В
Рис. 1. Структурний тип флюориту (а), координація катіона (б) і аніону (в). Характерні координаційні поліедри четирехвалентного урану: куб (г), квадратна антіпрізма (д), октаедр (е)
У цьому структурному типі катіони мають кубічні, а аніони - тетраедричних координацію. Для атомів четирехвалентного урану також характерні координаційні поліедри: октаедр і квадратна антіпрізма (томсоновскій куб - це куб з одного з паралельних граней, поверненою на 45 В°). p align="justify"> У приповерхневих умовах уранініт окислюється, що призводить до утворення вторинних фаз, склад яких визначається складом грунтових і поверхневих вод і мінеральної асоціацією. Процеси окислення уранініта в природі багато в чому подібні до процесів окислення ВЯП, у зв'язку з чим їх вивчення представляє безперечний інтерес [5]. br/>
2.2 Крісталлохимія мінералів і з'єднань шестивалентного урану
Характерною особливістю іонів U 6 + є утворення ними лінійних комплексів [O = U = O] 2 + , які отримали назву ураніл-іонів. В даний час загальновизнаною є точка зору, згідно з якою атоми урану в іонах уранила пов'язані з атомами кисню подвійними ковалентними зв'язками [6].
Міжатомні відстані U 6 + - O Ur span> в ураніл-катіоні (далі позначається як Ur) рівні ~ 0.18 нм. У кристалічних структурах мінералів і з'єднань уранила лінійний ураніл-катіон координований чотирма, п'ятьма або шістьма додатковими аніонами, які розташовуються приблизно в одній площині, перпендикулярній Ur, що веде до утворення тетрагональних діпіраміди Ur f 4 , пентагональні діпіраміди Ur f 5 або гексагональних діпіраміди Ur f 6 ( f : O 2 - , OH - , H