у впливі в процесі переробки, причому основну масу продуктів ра12спада становить сірководень. Окислюючись, він переходить в елементарну сірку, тому часто вміст сірки в продукті є результатом окислення сірководню.
Схильність сірководню до окислення настільки велика, що він реагує при звичайній температурі навіть з киснем повітря, хоча реакція в цьому випадку протікає дуже повільно.
До числа органічних сірчистих сполук нафти відносяться наступні.
Меркаптани або Тіоспирти (RSH) - легколетучие рідини з надзвичайно сильним огидним запахом. Подібно сірководню вони виявляють слабокислотні властивості; з важкими металами легко утворюють солеподібні похідні - меркаптіди.
Сульфіди або тіоефіри (RSR) - нейтральні речовини, що не розчиняються у воді, але легко розчиняються в нафтопродуктах. Вони являють собою здебільшого тверді кристалічні тіла, помітно розкладаються при перегонці. При окисленні сульфіди переходять в сульфоксиди і потім в сульфони. Сульфоксиди мають характером слабких лугів, сульфони є нейтральними продуктами
Сульфід сульфоксидів Сульфон
дисульфідом і полісульфіди (RS ..... SR) - важкі рідини з неприємним запахом, легко розчиняються в нафтопродуктах і дуже мало у воді. За хімічною функції є нейтральними з'єднаннями. При перегонці частково розкладаються, особливо високомолекулярні з'єднання.
тиофена (C4H4S) і його похідні - нейтральні циклічні сполуки з п'ятичленних кільцем. Це - рідини, не розчиняються у воді; за своїми хімічними властивостями вони нагадують ароматичні вуглеводні. Так, при дії міцної сірчаної кислоти ці сполуки утворюють сульфокислоти за схемою
Тіофан (C4H8S) або тетрагідротіофен і його похідні - безбарвні рідини з украй неприємним запахом, перегоняющиеся без розкладання; вони не розчиняються у воді, але легко розчиняються в звичайних органічних розчинниках і нафтопродуктах. За своїми хімічними властивостями нагадують сульфіди жирного ряду і подібно їм при дії окислювачів перетворюються на відповідні сульфоксиди і сульфони [4].
Крім моноциклических сірчистих сполук, у вищих фракціях нафти присутні також бі-і поліциклічні сірковмісні сполуки, будова яких здебільшого не з'ясовано. У результаті систематичного аналізу сірчистих сполук встановлено, що ці сполуки становлять так звану «залишкову» сірку.
Зібенек, Флетчер та інші показали, що при термічній обробці нафтопродуктів, що містять значну кількість сірки, утворюється сірковуглець (CS2) [4]. Однак температури утворення CS2 в усякому разі не можуть бути нижче 600-800 ° С. Отже, ці температури значно вище тих, за яких протікають основні процеси переробки нафти. Тому до повідомлень про знаходження сірковуглецю в нафтопродуктах треба ставитися з великою обережністю. Не виключена можливість утримання CS2 в сирої нафти.
Крім описаних, нафта і нафтопродукти можуть містити сірчані з'єднання, що з'являються в результаті очищення нафтових дистилятів. До них відносяться кислі і середні ефіри сірчаної кислоти, а також сульфокислоти. Кислі ефіри, що утворюються за нижченаведеною схемою, являють собою рідини з сильними кислотними властивостями, вельми нестійкі до термічного впливу:
RC=CR + HOSO2ОH ® RCH-CR-OSO2OH
Середні ефіри утворюються за схемою:
RC=CR + HOSO2ОH ® SO2 (R...
