упроводжуватися спектральними перешкодами. Джерелом перешкод, крім того, є власне випромінювання атомізатора. Для електротермічного атомізатора це випромінювання печі, що має спектр чорного тіла, для полум'яного - випромінювання продуктів горіння зі структурою молекулярного спектра.
У атомно-абсорбційних спектрометрах використовуються монохроматори з гратами 3000 - 2800 штр/мм, що дозволяють виділяти спектральну смугу шириною 0,2 - 2 нм в інтервалі 190 - 850 нм. Виділяється інтервал по ширині істотно перевершує лінію джерела, тому одночасно з потоком випромінювання на аналітичній лінії з частотою? через монохроматор до фотоприймача проходить потік стороннього випромінювання Ф, який належить іншим лініям і фону джерела або атомизатора.
Випромінювання, що проходить через монохроматор, перетвориться в фотострум. Після посилення і логарифмування фотострумів i 0f і if до і після поглинання світла виробляють операцію віднімання lgi 0f -lgi f. Відповідний електричний сигнал в електронному перетворювачі і регистрирующем устрої піддається спотворень, пов'язаним з кінцевою шириною смуги пропускання схеми. Наприклад, при постійному значенні абсорбції аналітичний сигнал описується за допомогою виразу:
U (t),
де? RC - постійна часу реєструючої схеми,
U (t) - аналітичний сигнал.
Для імпульсних сигналів цими спотвореннями можна знехтувати тільки за умови? RC? (? - Середній час перебування частинок в аналітичній зоні). У цьому випадку з урахуванням різного роду перешкод
U (t)
де А m - абсорбція, обумовлена ??сторонніми частинками; А - абсорбція визначається елемента в поглинає шарі; f - искажающая функція, що залежить від співвідношення корисного і заважає потоків світла.
Аналітичний сигнал надходить на вхід реєструючого пристрою в присутності флуктуацій різного роду, серед яких найбільш істотні порівняно повільні зміни яскравості спектральної лінії. Для того щоб виділити з аналітичного сигналу корисну складову, обумовлену атомним поглинанням, необхідно усунути вплив сторонніх джерел випромінювання, врахувати перешкоди, виключити дрейф нульової лінії.
Для підвищення інтенсивності спектральних ліній при збереженні досить малої їх ширини застосовують імпульсне живлення ламп з порожнистим катодом або вводять в лампу додатковий дугового розряд [4].
Атомна абсорбція заснована на вимірюванні випромінювання, поглиненого нейтральними, не збудженому атомами, що знаходяться в полум'ї, яких у полум'ї у багато разів більше, ніж збуджених. Цим пояснюється висока чутливість методу при визначенні елементів, що мають високу енергію збудження, т. Е. Важко возбуждающихся [13].
РОЗДІЛ 2. ОСНОВИ фотоколориметрія
.1 Закон Бугера-Ламберта-Бера
спектральний атомний абсорбційний фотоколориметричний
В основі спектроскопічних методів аналізу лежать два основних закони. Перший з них - закон Бугера - Ламберта, другий закон - закон Бера. Об'єднаний закон Бугера-Ламберта-Бера має наступне формулювання: поглинання монохроматичного світла забарвленим розчином прямо пропорційно концентрації поглинає світло речовини і товщині шару розчину, через який він проходить.
Закон Бугера - Ламберта - Бера є основним законом світлопоглинання і лежить в основі більшостіфотометричних методів аналізу. Математично він виражається рівнянням:
I =? 0 ·
або ln=f x,
де f - коефіцієнт поглинання,
x - товщина поглинаючого шару (розмір кювети).
Величину ln називають оптичною щільністю поглинаючої речовини і позначають буквою Е. Тоді закон можна записати так:
Е=ln=f x
Для розбавлених розчинів:
f E=k d c,
де d - товщина поглинаючого шару (розмір кювети),
с - концентрація речовини,
k - коефіцієнт поглинання.
Відношення інтенсивності потоку монохроматичного випромінювання, що пройшло через випробуваний об'єкт, до інтенсивності початкового потоку випромінювання називається прозорістю, або пропусканням, розчину і позначається буквою Т:
Т=-
Це співвідношення може бути виражене у відсотках. Величина Т, що характеризує пропускання шару завтовшки 1 см, називається коефіцієнтом пропускання. Оптична щільність Е і пропускання Т пов'язані між собою співвідношенням:
...