кристалічні речовини, стійкі при нормальній температурі (температура плавлення XeF2 = 140, XeF4 = 114), і є одним з найсильніших фторують агентів. Мінерали розкладають в високовакуумної апаратурі, виготовленої з нікелю, при 200-500 протягом 0,5-1,5 ч. Для розкладання однієї проби мінералу масою 10 - 20 мг і виділення 5 см3 кисню витрачається 0,05 г XeF2 або 0,03 г XeF4. Вихід-кисню 97-100%. p> Для дослідження ізотопного складу кисню в мінералах, породах і водах нами з невеликими удосконаленнями застосований ксенон-фторідний метод, запозичений з роботи [45].
В принципі цей метод простий у його автоклавном варіанті, але в деяких технічних елементах недостатньо досконалий. Зокрема, погано вирішуються питання з дегазацією автоклавів і зразків, а можливі витоку газу з реакційного об'єму при нагріванні за рахунок розгерметизації можуть призводити до неконтрольованого фракціонування ізотопів кисню та ін Представляється, що принципові положення методу у варіанті, запропонованому В.І.Віноградовим і ін [1980], знайде широке застосування в практиці ізотопно-геохімічних досліджень.
Підводячи підсумок розгляду різних методів виділення кисню з мінералів, порід і руд, можна зробити висновок, що окислювальний метод з використанням фтористих препаратів і відновний з використанням вуглецю найбільш перспективні. Вони розроблені краще за інших, і придатність цих методів для вивчення фракціонування ізотопів кисню в мінералах досліджувалася найбільш докладно. Слід, однак, визнати, що окислювальний метод багато дослідників вважають більш перспективним. Можливо, що його перевага пов'язана з аналізом ОН-містять мінералів, які при високих температурах відновного методу будуть також включати кисень води. Що ж до складності і відповідно вартості апаратури, кількості навішування, тривалості екстракції, обслуговування і т. д., то вони приблизно рівнозначні. Мабуть, методи, в яких використовуються, наприклад, ціанисті сполуки як відновника, не можуть бути застосовані для точних аналізів, так як утворюється попутно окис вуглецю буде спотворювати результати ізотопних визначень. p> Кисень води. Найбільш поширений об'єкт дослідження - сама природна вода. Крім того, в багатьох випадках кисень досліджуваних сполук може бути переведений у воду шляхом спалювання, гідрування і т. д. Нижче розглянуті існуючі методи приготування проб кисню з води для ізотопного аналізу. Ці методи можна розділити на фізичні і хімічні. До перших слід віднести електроліз, радіоліз, тихий розряд, фотоліз, до других - метод ізотопного обміну і різні його модифікації, фторідний, гіпобромідіий, гуанідинових і персульфатний методи. p> З фізичних найбільш простий електролітичний метод. Він застосовувався багатьма дослідниками для вирішення завдань, що не вимагали високої точності визначень, і докладно описаний І.Кіршенбаумом [44]. Недоліком методу стосовно аналізу ізотопного складу природних вод є необхідність вести електроліз до кінця, що для більшості випадків практично робить його непридатним, хоча і І.К.Маасс [Maass I. К.. 1962] застосувала цей метод для вивчення варіацій ізотопного складу кисню в кристалізаційних водах карналіту ^ Методи опромінення не знайшли застосування через малих виходів продуктів реакції і необхідності виготовляти потужні випромінювальні установки. p> Г. Юрі та ін [84] запропонували для визначення ізотопного складу кисню у воді використовувати реакцію ізотопного обміну кисню між водою і СО2:
С16О2 + Н218О С16О18О + Н216О. (3)
Цей спосіб був застосований С. Епштейн і Т. Майеда [78], В. Дансгаардом [76] та іншими для вивчення варіацій змісту 18О в природних водах. Техніка ізотопного аналізу кисню з використанням цього методу докладно описана І.Кіршенбаумом [44] і в згаданих оригінальних роботах. Вона полягає у врівноважені СО2 в системі сполучених посудин із зразками води при 25,3 простим струшуванням з наступним мас-спектрометричним аналізом двоокису вуглецю після повного обміну. Наважку води беруть 10-25 г [78]. Недоліком методу є тривалість приготування проб, обумовлена ​​небезпекою неповного обміну, і необхідність використання для аналізу щодо великої кількості води. Дж. О'Ніл і С. Епштейн [О'Neil J., Epstein S., 1966 р.] розробили метод ізотопного аналізу кисню в кількостях міліграм води. p> А. І. Бродський та ін [1962] для ізотопного аналізу тяжелокіслородной води запропонували персульфатний метод виділення кисню. Метод заснований на реакції води з персульфат калію, яка в лужному середовищі протікає з виділенням кисню з води, але не з персульфата і не супроводжується кінетичним ізотопним ефектом. Надалі цей метод був нами вдосконалений і застосований для аналізу ізотопного складу кисню природних вод [6]. br/>
МЕТОДИКА ПІДГОТОВКИ ПРОБ ДЛЯ мас-спектрометричним прецизійних ізотопного аналізу
Кисень води. Вище були розглянуті ряд хімічних сполук, що використовуються для мас-спектрометричного аналізу ізотопного складу кисню, і ме...
