склало 224,8 тис. т, а потужності установок на початок 1989 р. було на рівні 326,9 тис. т. Попит у США в 1988 р., в 1989 і 1993 рр.. (Оцінка) знаходиться на рівні 224,7 тис. т.
1.3 Переробка хлорорганічних відходів. Виробництво перхлоруглеводородов
Створення безвідходних технологій виробництва хлорорганічних продуктів - одна з головних вимог, пред'являються при розробці сучасних процесів. Проблема зменшення відходів, як правило, вирішується в двох напрямках: за рахунок підвищення селективності процесу, тобто застосування відповідних каталітичних систем та оптимальних умов проведення процесу, з іншого боку за рахунок раціональної переробки відходів, що утворюються.
Основні використовувані методи переробки хлорорганічних відходів - вогневе знешкодження, хлорування при підвищених температурах і хлороліз (хлорування при підвищеній температурі і тиску).
Найпоширеніший метод - вогневе знешкодження, сутність якого полягає в високотемпературному (1100-1800 В° С) окисленні за рахунок теплоти згорання відходів та тепла, що виділяється при згорянні додаткової кількості палива (у разі малої теплотворної здатності відходів). У процесі роботи відходи практично повністю перетворюються на НС1, С1 2 , СО 2 , Н 2 О. Гідність методу - відносна простота, незначні капітальні вкладення. В установках можна знешкоджувати практично всі види відходів. Недоліки методу - повна втрата вуглецевої частини відходів (перетворення в СО 2 ); трудність використання НС1, що виділяється у вигляді забрудненої соляної кислоти. Зважаючи на це часто проводять просто нейтралізацію кислоти; в цьому випадку втрачається і хлор, що міститься у відходах, а також утворюється велика кількість додаткових сольових стоків; в разі порушення режиму можливе неповне згоряння відходів з утворенням високотоксичних сполук.
Вичерпне хлорування як самостійний процес або у поєднанні з окислювальним хлоруванням є в порівнянні з процесом спалювання більш ефективним методом переробки, оскільки відходи перетворюються на цінні хлорорганічні продукти - чотирихлористий вуглець, три-і тетрахлоретени. Вичерпне хло рірованіі (Або так званий хлороліз) аліфатичних вуглеводнів та їх хлорпохідних, здійснюваний при температурі 450-600 В° С і тиску 0,1-0,3 МПа, призводить до утворенню перхлоруглеводородов: чотирихлористого вуглецю, тетрахлоретена, гексахлоретан, гексахлорбутадієн, гексахлорциклопентадієн і гексахлорбензолу. Ароматичні і жірноароматіческіх з'єднання в цьому випадку перетворюються в основному в гексахлорбензол, який далі розкладається в дуже жорстких умовах. Залежно від виду відходів ступінь використання відходів становить 90%. У процесі хлороліза одночасно протікає безліч послідовно-паралельних реакцій хлорування, дехлорування, дегидрохлорирования, розриву вуглецевих зв'язків, диспропорціонування. У умовах промислового хлороліза, здійснюваного при температурі 600 В° С в обсязі або в псевдозрідженому шарі (наприклад, піску), в тетрахлоретен і чотирихлористий вуглець можуть бути перероблені в основному хлорпроїзводниє, що містять до чотирьох атомів вуглецю в молекулі. Сумарно процес хлороліза для хлоруглеводородов граничного ряду описується наступними рівняннями:
(1.12)
До недоліків цього процесу можна віднести насамперед обмеженість асортименту переробляються відходів, в основному C 1 -С 4 . При переході до відходів, містить 4 і більше атомів вуглецю, різко зростає кількість вторинних відходів, які необхідно піддавати термічному знешкодженню або захороненню. Переробка полихлоридов З 6 цим методом практично неможлива.
Здійснення хлороліза при високих тисках (до 20 МПа) і температурах (600 В° С) дозволяє переробляти в чотирихлористий вуглець будь вуглеводні та хлоруглеводородов, в тому числі і ароматичні. У процесі хлороліза, розробленому фірмою "Hochst", що утворюється хлорид водню, що виділяється ректифікацією під високим тиском, має високий ступінь чистоти і може бути направлений в процеси гідрохлорування і оксіхлорірованія. Основні труднощі при реалізації й експлуатації цього процесу пов'язані з досить складним апаратурним оформленням технологічної схеми і застосуванням дорогих конструкційних матеріалів. Всі розглянуті вище процеси переробки відходів пов'язані з утворенням великої кількості хлориду водню, який можна використовувати для процесів гідрохлорування, оксіхлорірованія, а також для отримання соляної кислоти. При переході на метод окислювального хлорування відходів скорочується споживання хлору і відповідно практично виключається освіта хлориду водню.
Найбільш цікава розробка збалансованого процесу переробки відходів, що включає стадії прямого і окисного хлорування. На рис. 1.3 представлені варіанти роздільного та поєднаного процесів прямого і окисного хлорування. Процес прямого хлорування ведуть в обсязі або псевдозріджено...
